含氟废水为工业化生产过程中产生的一种比较常见的污水,排出前应进行解决。比较常见的含氟废水处理加工工艺有碳酸钠离子交换法、三氧化二铝吸附法和树脂吸附法。碳酸钠离子交换法制作简单、价格低廉,但氟污泥负荷不太高,无法使污水到达环保标准。而三氧化二铝吸附法、树脂吸附法成本费也较高,且只是针对较低浓度的含氟废水处理。试验研究了用氢氧化镁离子交换法处理污水,运用氢氧化镁与氟离子反应生成六氟铝酸钠沉积,将污水中氟浓度值降下去,完成污水除氟目地,以求为工业生产含氟废水整治提供一种可选择的方式。
1、实验一部分
1.1 实验原材料及实验试剂
实验实验试剂:盐酸、碳酸钾、氟化铵、十八水合硫酸铝,均是分析纯。
氢氧化镁的制取:用硫酸铝配置含量为0.5mol/L的水溶液,在85℃下用碳酸钾调整pH为4.0~4.5使铝产生沉积,过滤后用纯净水数次清洗,并且在105℃下烘干处理5h。
含氟废水的配置:称量一定品质氟化铵,用超纯水融解,配置成氟浓度值2.0g/L仿真模拟污水。
1.2 测试方法及基本原理
取500mL含氟量仿真模拟污水于1000mL烧瓶中,添加适量氢氧化镁,在HH-1数显式水浴锅中加温并拌和,反映后过虑,测量渗沥液中氟浓度值,测算氟污泥负荷。
用氟离子可选择性电级测量除氟前、后污水中氟浓度值,用pHS-25型pH计测量污水pH,用X射线光谱分析仪(XRD)剖析除氟前、后氢氧化镁物相,用扫描电子显微镜(SEM)剖析氢氧化镁除氟前、后外貌。
氢氧化镁与污水中氟离子反应生成六氟铝酸钠沉积,反应方程为
2、实验结果与探讨
2.1 污水pH对氟污泥负荷产生的影响
测试条件:氢氧化镁使用量2.5g,污水容积500mL,污水中氟原始浓度值2.0g/L,污水pH用盐酸、碳酸钠溶液调整,反映环境温度25℃,拌和速率600r/min,反应速度60min。污水pH对氟污泥负荷产生的影响实验结果如下图1所显示。
由图1看得出,污水pH对氟污泥负荷产生的影响明显,随污水pH扩大,氟清除首先提升后减少。氢氧化镁与氟离子反应生成六氟铝酸钠沉积,而六氟铝酸钠在呈酸性或酸性标准中都不稳,非常容易溶解,因此,用氢氧化镁除氟时污水pH宜保持在6.0~7.0。此环境下,氟污泥负荷在98%之上,除氟效果比较好。
2.2 反应速度对氟污泥负荷产生的影响
测试条件:氢氧化镁使用量2.5g,污水容积500mL,污水中氟原始浓度值2.0g/L,污水pH=6.5,反映环境温度25℃,拌和速率600r/min。反应速度对氟污泥负荷产生的影响实验结果如下图2所显示。
由图2看得出:氟污泥负荷随反应速度增加而提高;反映60min后保持稳定,达99.3%。充分考虑,明确氢氧化镁除氟适合反应速度为60min。
2.3 反映环境温度对氟污泥负荷产生的影响
测试条件:氢氧化镁使用量2.5g,污水容积500mL,污水中氟原始浓度值2.0g/L,污水pH=6.5,拌和速率600r/min,反应速度60min。反映环境温度对氟污泥负荷产生的影响实验结果如下图3所显示。
由图3看得出:氟污泥负荷随反映温度上升略微提升;温度是25℃以上时,氟污泥负荷都是在99%左右。充分考虑,反映环境温度以25℃合适。
2.4 氢氧化镁使用量对氟污泥负荷产生的影响
测试条件:污水容积500mL,污水中氟原始浓度值2.0g/L,污水pH=6.5,拌和速率600r/min,反应速度60min。氢氧化镁使用量对氟污泥负荷产生的影响实验结果如下图4所显示。
由图4看到:随氢氧化镁使用量扩大,氟清除首先提升后保持稳定;当氢氧化镁使用量在2.5g以上时,氟污泥负荷在99%左右。氢氧化镁除氟时和氟发生反应衍生出了六氟铝酸钠,当使用量不足的情况下反映不完整,氟清除率很低。充分考虑,明确氢氧化镁的合适使用量为2.5g。
2.5 拌和速率对氟污泥负荷产生的影响
测试条件:氢氧化镁使用量2.5g,污水容积500mL,污水pH=6.5,污水中氟原始浓度值2.0g/L,反应速度60min。拌和速率对氟污泥负荷产生的影响实验结果如下图5所显示。
由图5看得出,随拌和速率扩大,氟污泥负荷提升。氢氧化镁除氟发生反应,拌和速率较钟头,传热较慢,化学反应速率比较低,氟污泥负荷不太高;扩大拌和速率后,传热加速,氟污泥负荷迅速提升;但拌和速率扩大至600r/min后,氟污泥负荷保持稳定基本没有变化。充分考虑,明确适合拌和速度达600r/min。