戊二醛被誉为继甲醛和环氧乙烷消毒之后,化学消毒灭菌剂发展史上的第三个里程碑,它具有甲醇含量低,无致畸变、无积毒、无富营养化的特点。戊二醛用途广泛,主要应用于石油化工、医疗卫生、轻工、科研等领域。目前戊二醛生产主要采用吡喃法(又称丙烯醛法),具有投资少、成本低、工艺简单、收率高、产品质量好等优势。我国自主研发生产戊二醛已有约三十年历史,产品质量可与国际巨头公司如巴斯夫的产品媲美,但配套污水治理却一直有不能稳定达标的环保风险,随着国内环保要求日益**,这可能成为限制企业健康发展的一大因素。
1、工程概况及工艺流程
某精细化工企业年产20000t戊二醛产品及2000t三环类产品,在生产过程中产生约150m3/d的废水,主要为生产废水、生活污水和初期雨水。生产废水约100m3/d,包括戊二醛车间废水和综合车间废水;戊二醛生产过程中,在吡喃水解和精馏阶段产生废水,主要成分为甲醇,并含有部分丙烯醛;三环类产品生产过程中产生的废水成分较为复杂,主要成分为甲醇、乙醇、乙基丙烯醚、丙醛等。生活污水45m3/d,初期雨水5m3/d。
由于生产废水中含有生物毒性强的丙烯醛、丙醛、丙烯基**等物质,因此必须经过适当的预处理。戊二醛车间废水量较大(占比90%以上),组分简单且稳定,COD约20000mg/L,B/C值0.3,pH值3.5左右。拟先加入液碱调节pH值至强碱性,丙烯醛在此条件下容易发生羟醛缩合反应,生成二聚丙烯醛(3,4-二氢-2H-吡喃-2-甲醛,生物毒性较丙烯醛降低100倍)和其他产物而变成半透明的黄色黏性固体,再回调至中性并投加PAC和PAM,泥水分离后上清液进入格栅集水池与生活污水混合。综合车间废水成分复杂、水量小,COD约100000mg/L,B/C值0.28,pH值2.5左右。拟采用序批处理方式,将综合车间废水依次进行加碱缩合、混凝沉淀、芬顿氧化反应,降低废水毒性并去除部分COD,反应后的上清液同样进入格栅集水池与生活污水混合。
初期雨水在进入初期雨水池前先沉砂,而后泵入生化调节池。生活污水经过格栅滤除杂物后,与物化预处理后的生产废水混合均匀,通过潜污泵**进入生化调节池进行后续生化处理。生化处理采用水解酸化+厌氧塔+两级A/O-MBR工艺,MBR产水排入清水池。经过处理后,出水达到GB8978—1996《污水综合排放标准》中表4三级排放标准。
2、单元设计及运行效果
2.1 单元设计参数
2.1.1 物化调节池Ⅰ
储存、均质戊二醛车间生产废水,保证物化Ⅰ处理系统进水水量、水质稳定。构筑物尺寸LBH=6300mm×4000mm×5000mm,数量1座(半地上钢砼)。
在池内投加液碱至pH≥11.5,使废水中的丙烯醛发生羟醛缩合反应,池底敷设曝气装置以利于反应进行及防止污泥沉积。设置耐腐蚀**泵2台,单台水泵**5m3/h,扬程10m,功率0.75kW。
2.1.2 混凝沉淀器
回调物化调节池Ⅰ的废水pH值至中性,并投加混凝剂和絮凝剂,泥水分离后,出水自流进入格栅集水池,污泥定期排入污泥池。混凝沉淀器设计能力5m3/h,混凝反应时间10min,反应区分为两格,通过加入硫酸、PAC、PAM,在搅拌作用下使废水中的不溶胶体、SS等物质充分反应形成较大絮体得以去除。设备尺寸LBH=2640mm×1160mm×2200mm,数量1台(碳钢玻璃钢防腐)。
2.1.3 物化调节池Ⅱ
储存、均质综合车间生产废水,保证物化Ⅱ处理系统进水水量、水质稳定。构筑物尺寸LBH=3000mm×4000mm×5000mm,数量1座(半地上钢砼)。设置耐腐蚀**泵2台,单台水泵**5m3/h,扬程10m,功率0.75kW。
2.1.4 序批反应器
利用串联的序批反应器1(羟醛缩合+混凝沉淀)和序批反应器2(芬顿氧化+沉淀)对综合车间废水进行物化预处理,反应器2的出水自流进入格栅集水池,两台反应器的沉淀污泥排入污泥池。序批反应器设计能力3m3/批次,反应器1的单次运转耗时约为60min,反应器2约为100~120min,每批次完整运转耗时约3h。反应器尺寸DH=Φ1400mm×2400mm,数量2台(PPH材质),配套变频调速搅拌机、磁翻板液位计、pH计及自动阀门。
物化Ⅰ和物化Ⅱ处理系统配置加药系统1套,主要包括液碱加药装置、PAC加药装置、PAM(阴离子)加药装置、硫酸加药装置、双氧水加药装置、硫酸亚铁加药装置。
2.1.5 格栅集水池
收集储存生活污水及经过预处理后的生产废水,保证生化处理系统进水水量、水质稳定。构筑物尺寸LBH=8800mm×3000mm×5920mm,数量1座(地下钢砼),池底敷设曝气装置。设置潜污泵2台,单台水泵**8m3/h,扬程15m,功率1.5kW;机械格栅1台,SS304材质,功率0.75kW。