王水溶解寅金液过滤、选择还原、金粉洗涤、酸浸除杂、金粉二洗，干燥熔炼。由于采用王水溶金、亚硫酸钠选择还原的方法，湿法精炼过程中会产生大量重金属含量高的酸性废水。某一生产时期的酸性废水中主要污染物及其含量见表1所示。

从表1中可以看出，酸性废水中一类污染物种类多、含量高。此外，由于采用王水溶金和亚硫酸钠还原的方法，除表中所示污染物外，酸性废水中同时含有大量的Cl-、NO3-、SO42-等阴离子。该类废水对水泵、管道、设备会产生强烈的腐蚀破坏作用，若未经处理排放后，进入河流、湖泊等水体，会使水体pH值发生变化，与水体中的矿物质相互作用会生成某些盐类，抑制或阻止细菌及微生物的生长，妨碍水体的自净，对淡水生物及植物的生长产生不良影响，导致水体污染，引起水生生物死亡，并破坏土壤的团粒结构，使土地板结，给生态环境造成严重破坏，需对其进行无害化处理，防止引起二次污染。

工业生产中通过采用某一种废水处理工艺，并使之达到排放标准是非常困难的，尚未看到通过采用某一种方法使得酸性废水工业化处理达标的报道。云南某黄金提纯生产企业经过研究探索，黄金湿法提纯酸性废水采用两级处理工艺。一级处理采用中和—硫化—絮凝沉淀工艺，使重金属离子经化学反应后以碱性沉淀物或硫化沉淀物的形式沉淀于底泥中,有价金属进入固体渣中得到综合回收；二级处理采用蒸发结晶工艺对一级处理形成的中水进行蒸发脱盐，蒸发脱盐处理后的冷凝水水质达到排放标准，并进行资源化利用，取得了很好的效果。

1、酸性废水一级处理工艺

对于重金属含量高的酸性废水处理工艺，主要处理方式有中和沉淀法、硫化沉淀法、氧化法、离子交换法、膜分离、微生物法和电化学法。根据该提纯生产企业自身生产工艺及技术条件，结合废水的特性及组成成分，通过大量生产实践，形成了一套中和—硫化—絮凝沉淀结合的一级处理工艺。

1.1 一级处理工艺原理

该提纯企业湿法作业中，各工段产生的强酸性废水，含有大量的铜、铁、钙等重金属离子以及H+、Na+、Cl-、NO3-、SO42-等离子，此外，含有微量金和银等贵金属离子和汞离子有毒金属。一级处理的原理首先是在废水中添加工业片碱NaOH，提高废水的pH值,使废水中的铜、铁、钙等重金属离子与碱作用生成氢氧化物沉淀去除。其次，未经NaOH沉淀完全的重金属离子、有毒汞离子以及金和银等贵金属离子，通过在碱性条件下添加工业Na2S生成硫化物沉淀去除。经过添加NaOH和Na2S，重金属离子和贵金属离子几乎全部生成沉淀去除。再次通过添加絮凝剂聚合氯化铝（PAC）和聚丙烯酰胺（PAM），使废水中的氢氧化物和硫化物沉淀细小颗粒发生团聚长大，利于沉淀颗粒快速完全地沉降到池底，后通过过滤进行固液分离，达到废水净化预处理的目的。一级处理涉及的化学反应如下式所示，其中Men+代表金属离子，m代表配平系数。

1.2 一级处理工艺流程

主要工艺流程如图1所示。

如图1所示，酸性废水经格栅截留、调节池调节水量、混合均化水质并取样化验后进行中和反应，通过向中和反应池中添加工业NaOH，同时鼓风曝气使废水中的铜、铅、锌等重金属离子氧化后形成氢氧化物沉淀。终确保废水pH为8~9，停止添加NaOH。中和沉淀后的废水确保呈碱性后按Au、Ag贵金属离子10倍理论需求量加入工业Na2S，防止产生H2S气体，废水中未被NaOH中和沉淀的Au、Ag等贵金属离子进一步发生硫化沉淀而去除。

经中和—硫化沉淀后的酸性废水，水体中产生大量氢氧化物和硫化物固体悬浮颗粒，为使固体悬浮颗粒彻底沉降到池底变成底泥，通过添加絮凝剂聚合氯化铝（PAC）和聚丙烯酰胺（PAM）使水中氢氧化物和硫化物沉淀细小颗粒发生絮凝团聚，由于颗粒絮凝长大，提高了废水中颗粒沉降速度。PAC和PAM的添加量难于通过理论计算获得，只能在废水一级处理生产过程中经验获得。长期生产经验表明，PAC和PAM的添加量分别为0.5g/L和0.05g/L时，固体颗粒絮凝沉淀降效果较好。

经中和—硫化—絮凝沉淀后，酸性废水中重金属离子以氢氧化物和硫化物沉淀为底泥，底泥经泵送到过滤槽后进行固液分离，上清液再经活性炭的吸附作用，将其中的少量重金属进一步吸附后进入中水池。

在上述工艺过程中，影响酸性废水中重金属沉淀去除效果的因素主要包括：pH值、反应时间和药剂投入量三个方面。其主要控制参数如表2所示：

酸性废水经一级处理后，废水中重金属以难溶物的形式沉积在底泥中，使得废水中重金属含量明显降低，但废水中仍含大量Na+、Cl-、NO3-、SO42-，尤其钠盐含量较高，形成总溶解性固体TDS（Tota lDissolved Solid）含量较高的高盐废水。对高盐废水进行二级处理必不可少。

2、高盐废水二级处理工艺

2.1 二级处理工艺原理

高盐废水的处理方法主要有:生物法、SBR工艺法、物化法以及生物与物化组合法等。该类废水中有机物含量低，大量的无机盐对微生物有较强的抑制作用,培养驯化适合的耐盐微生物和嗜盐微生物难度大，不能简单用生化法处理，物化处理过程运行费用高，处理难度大。三效蒸发脱盐法具有处理废水范围广、占地面积小、处理量大和节能的优点，近年来在高盐废水处理中得到一定应用。该黄金生产企业通过采用一套处理高盐废水三效蒸发结晶脱盐设备对一级处理后的中水进行二级处理，进一步对中水进行深度处理。

三效蒸发脱盐法通过加热的方法使溶液中的部分溶剂在负压条件下汽化后形成冷凝水，进而提高溶液的浓度，使废水中的可溶性盐类形成结晶盐固体，通过分离废水中的结晶盐去除高盐废水中的溶解性固体，使高盐废水得到深度净化。