危化品海运出口到西班牙必须下列文档：

1. SAD报关单证：SAD（统一单一申请）报关单证是欧盟国家内出口贸易关键报关单证，填写货物的货号、总数、价值与交往我国等相关信息。在申报时，必须并提供其他一些附注，如申报价值表、有效证件表、组织结构表等。

2. 海运提单：海运提单是国内贸易的关键报关单证，是托运人向收件人发出来的远输凭据，记载了货品与所属运输工具、起点与终点、收件人和发件人的名字和详细地址等相关信息。

3. 危险品运输资格证书：危险品运输证是出口公司向托运人所提供的报关单证，证实货品合乎国际船运危化品运输要求。需要提供GHS标签和四方箱标识。

4. 外包装申明：外包装申明是危险品运输报关单证的一部分，叙述了所使用的包装方式、容积、特性及相应的检测等信息内容。

5. 材料申报单：此表有申请方提供给海关部门官方报表，申请方必须在里边填好有关商品的信息内容，包含HS编码、使用价值、总数、重量别的必需信息内容。

6. 货运险：货物运输保险要在货运运输的时候对货品损害或物件灾难为保证的相应措施，出口公司需要买适度的货运险来维护其货品。