石油炼化企业生产过程中产生的大量废水不仅具有高污染性,同时伴随强烈的异味,对周边环境造成严重的威胁。石油炼化类废水中的总磷是造成水体富营养化的原因之一。在污水生化处理过程中,部分总磷无法被微生物利用,从而进入后续处理单元,影响到出水水质,时常造成出水总磷超标的状况。为适应更加严格的排水新标准,有效降低出水总磷浓度,水厂于2014年新增气浮澄清池作为深度处理设施,以保证排江水质得到进一步优化和提高。
1、气浮澄清池简介
由表2可见:气浮澄清池出水总磷不达标
表5数据进行数理统计分析,得到如下结论:在不同处理量下总磷去除效果有显著差异,处理量也是影响总磷去除效果的关键因素之一。
4、影响因素优化试验
由以上试验可确定,排泥时间、药剂质量浓度及处理量是影响气浮澄清池总磷去除效果的关键因素。由于不同的排泥时间、药剂质量浓度及处理量之间对总磷的影响是相互的,因此采用正交试验来确定佳参数组合。
4.1 药剂质量浓度单因素试验
在进行正交试验之前,须先确定药剂质量浓度的范围,以确定正交试验中药剂质量浓度梯度,因此对药剂质量浓度进行单因素试验。
4.1.1 污水来源
在脱硫废水减量化与资源回收利用中,多采用热法浓缩技术与正渗透技术来让NaCl浓缩得以实现,热法浓缩技术主要为蒸发结晶,现阶段,此技术已经具有较高成熟度,在电力行业以及多种废水处理领域中均具有较好的应用效果,但此技术需要较高的运行费用投入、投资费用投入;而正渗透技术具有较高的浓缩倍率、较低的能耗,但是在此技术的使用过程中,需要对汲取液分离合成系统进行辅助配套使用,且具有复杂的操作。因此,在本文中主要利用脱硫废水分离浓缩资源化利用技术。
在高参数燃煤电厂中,机组用除盐水、消纳做功后低位蒸汽残热冷却水、湿法石灰石-石膏脱硫系统工艺水为水的主要用户。不同的冷却方式决定了不同的冷却水消耗量。在本文中,主要以具有高产量高盐废水的闭式循环冷却电厂为例进行分析。在该燃煤电厂中,主要采用石灰石-石膏湿法脱硫技术,在运行过程中,脱硫工艺水主要为浓缩过程。脱硫塔浆液Cl-主要来源为原烟气携带与补水中的溶盐。因为补水、烟气与石灰石均有杂质携带,这会让脱硫废水具有复杂的成分,且具有较大的含量波动。以一种电厂典型的脱硫废水为例,在阳离子中,主要包含了Na+、K+、Ca2+、Mg2+、全Fe、全Cu、NH4+、Ba2+、Sr2+等,其单位电荷阳离子总和浓度为537.12mmol·L-1;在阴离子中,主要包含了OH-、CO32-、HCO3-、Cl-、SO42-、NO3-、PO43-、NO2-等,其单位电荷阴离子总和约为546.64mmol·L-1。对其各个项目进行观察,发现此典型脱硫废水具有微浑浊特点,并无气味,其浊度为5.6NTU、总硬度为290.36mmol·L-1、非碳酸盐硬度为286.06mmol·L-1、碳酸盐硬度为4.3mmol·L-1、pH值为6.92、总固体为35448mg·L-1、溶解固体为33800mg·L-1、悬浮物为1648mg·L-1、灼烧减少固体为10714mg·L-1、灼烧残渣为23086mg·L-1、氨氮为15.83mg·L-1、在25℃条件下电导率为32300μs·cm-1,COD为475mg·L-1。
CaCO3吸收SO2,之后生成CaSO4为湿法石灰石-石膏脱硫塔内的主要反应,如果环境为过量Ca2+、SO42-,那么易溶盐将会得到浓缩。在脱硫过程中,其控制指标主要为Cl-浓度,而其他离子浓度由脱硫废水中的Cl-/Na+所决定。现
水源直接选取该装置进水水样,即纯氧出水进行试验。
4.1.2 PAC混凝剂质量浓度选择
为确保试验结果准确,采用大跨度浓度进行试验,分别加入20,40,60,100,200,300mg/L的PAC混凝剂。
4.1.3 试验步骤
取气浮进水250mL若干份,测定浊度为4.23。分别加入20,40,60,100,200,300mg/L的PAC混凝剂,以400r/min进行搅拌,静置30min。考察沉淀结果(SV30),并测其上清液浊度。
4.1.4 试验结果与讨论
时,出现“出水浮渣稀少”工况占60.98%,出现“底部污泥淤积”工况占24.39%,2项工况合计占总不合格次数的85.37%。由此可见,出水浮渣稀少及底部污泥淤积是造成气浮澄清池出水总磷合格率偏低的主要原因。若能解决这2个主要原因,理论上气浮澄清池总磷出水合格率将会得到提高。
3、气浮澄清池处理废水影响因素分析
3.1 排泥时间
对表3数据进行数理统计分析,得到如下结论:在不同排泥时间下总磷去除效果有显著差异,确认排泥时间是影响总磷去除效果的关键因素之一。
3.2 药剂质量浓度
气浮运行中会投加聚合氯化铝(PAC)。通过吸附电中和、吸附桥架、压缩双电层、网捕及卷扫等作用,使水中的悬浮颗粒脱稳凝聚。同时这些脱稳颗粒与微气泡粘附后形成强疏水性的物质,上浮至池面形成浮渣。
药剂质量浓度是否合适,直接影响到浮渣形成的效果,对出水水质的好坏产生影响。为确定药剂质量浓度对出水效果的影响,考察相同排泥时间、不同药剂质量浓度下出水总磷质量浓度的变化,结果见表4。
气浮运行过程中,会产生大量的浮渣、黏泥。这些物质的主要来源是生化处理过程中随水带出的污泥,未经生物利用的含磷物质则存在于该污泥中。因此,气浮效果的好坏直接影响到总磷的去除效果。
为确认排泥时间对总磷去除效果的影响,考察了同等加药条件下不同排泥时间时出水总磷质量浓度的变化,结果见表3。
气浮澄清池属于深度处理单元,主要作用是对净一纯氧二沉池出水中的油、悬浮物及总磷进行去除。纯氧二沉池出水经一过滤泵房提升后,流入气浮澄清池的管式混凝反应器,同时投加聚合氯化铝(PAC)。经过混凝后的水自池中部进入气浮滤池装置,颗粒与溶气释放器释放出的含微气泡水相遇、粘附后,在气浮分离室进行渣水分离,浮渣布于池面并通过刮渣机定期刮入排渣槽,清水则由出水管排出,进入后续处理设施。气浮澄清系统见图1。
根据GB8978—1996《污水综合排放标准》中一级标准的要求,总排出水中总磷质量浓度应保持在0.5mg/L以下。由于所处理的污水水质波动较大,导致部分纯氧出水水质不稳定,造成管式混凝反应器的水水质总磷偏高,平均质量浓度达到0.85mg/L。目前处理后出水质量浓度基本维持在0.58mg/L,总磷出水合格率仅为83.47%,导致总排出水经常不达标。因此,需增强气浮澄清池处理效果。抽取2015年的分析数据,统计所有条件下总磷去除合格情况,数据见表1。