几年，为促进地区经济与环境协调发展，国家对印染废水污染物的排放控制要求越来越严。物化、生化处理工艺被广泛应用到印染废水处理中，然而，传统工艺有其处理极限，渐渐满足不了日趋严格的排放标准。为此，对印染废水深度处理的研究不断增多，以氧化技术为主，但由于处理成本较高，多处于实验室或小试阶段，实际工程应用不多。
氧化技术是在处理过程中产生具有强氧化性的羟基自由基(·OH)，使许多结构稳定甚至很难被微生物分解的有机分子转化为无毒无害的可生物降解的低分子物质，反应终产物大部分为二氧化碳、水和无机离子等，并且无剩余污泥和浓缩物产生，
水处理技术概述
污水处理工艺分为三级。主要污水处理主要是从污水中去除固体悬浮固体。通常的处理方法是从污水中物理去除大的固体漂浮物质。二级处理过程是指从污水中去除有机污染物，通常是指有机物溶解状态下的污染物。通过适当的处理方法，如生物处理，污水的污染率可降低约90%。三级处理过程是指使用进一步溶解的废水处理过程来满足废水排放标准。污水处理的目的是实现污水处理后的循环利用。
1.2 含氟废水处理工艺
在含氟废水处理中，必须根据实际情况分析污水水质，根据污水水质特征，确定科学的设计参数，并根据实际情况进行预测。当含氟化学废水处理过程的实际比率通常为约200m3/h。如果发现污水质量更复杂，则应通过动态实验进行进一步分析。在一些水污染水平的情况下，生物降解方法会降低使用能力并获得更好的治理效果。同时，生物处理成本低，通过循环利用可以有效tigao生物分解量，是氟化学废水的良好处理方法。
无机高分子絮凝剂如聚铝和聚铁氧体已在中国得到广泛应用，取得了良好的效果。逐渐取代传统的无机盐絮凝剂。与无机絮凝剂相比，有机高分子絮凝剂用量少，适用范围广，净化效果好。废水中的废渣，水和盐含量低，有利于水的再利用。目前，美国的许多炼油厂和石油化工厂使用有机絮凝剂代替无机絮凝剂。在中国有机高分子絮凝剂的开发和生产中，只有阴离子和非离子类型可以在早期销售到商业类型。近年来，中国的一些大学开始研发阳离子聚合物有机絮凝剂，其中阳离子聚合物等共聚物已投入生产。中国的炼油厂和石化厂仍主要限于使用无机絮凝剂。
1.3 污水水质分析
在含氟化物废水处理中，应保证工业废水处理的质量标准。技术人员应比较氟化物废水处理厂的废水并分析相关的水质。比较指标包括氟和COD等污染物的含量，为进一步加工或工业化提供实际依据。
2、氟化物废水处理技术分析
2.1 氟化物废水处理工艺
研究结果表明，在氟化工废水处理过程中，各污水中污染物含量较低，并在一定程度上提出了对废水综合处理的要求。氟化学废水可根据需要进行处理后再循环。目前，在中国的相关工厂污水处理工作中，经过污水处理后，COD值一般可降至约75mg/L，企业可基本满足污水混凝土沉降后回收的要求。然而，当水质波动时，应注意污染的废水可具有约100mg/L的COD值。如果使用相同的污水处理方法，则不符合相应的回收要求。此时，应采用二级处理方法处理含氟化学废水。高浓度的BAF生化渣处理方法可以取得良好的效果，确保更稳定的水质。
2.2 含氟废水处理技术要点
工厂的工业和生活污水可能含有氟废水。在氟化工废水的处理中，一般技术是利用机械操作处理罐通过不同方法分解和吸收水中的氟污染，确保污水处理后的循环利用。此时，可安装相应的调节阀，以保证污水的稳定性。在氟废水的处理中，必须注意的是，当确定BOD/COD值时，如果该值大于0.5，则污水的生物学证据更合理。当考虑A/O生物处理废水时，该方法不需要复杂的操作。工艺简单，经济成本低，具有一定的实用价值。良好的处理效果是一种比较成熟的污水处理方法。
2.3 氟化物废水处理技术
目前，氟化工废水的具体处理技术主要包括机械分离方法，生物吸附方法，生化池处理方法和气浮方法。这些处理方法的特点是显而易见的。机械分离是通过机械分离从污水中分离氟和水。是一种主要的污水处理方法。其技术原理是根据密度和不同形式的水和氟，通过相应的隔离池促进水和氟的分离。生物吸附法主要通过生物池处理污水，污水通过生物吸附分解进行二次处理。可以进一步纯化污水的生物处理。气浮工艺的应用并不十分
排放废水的化学耗氧量(COD)的特性
水化学耗氧量(COD)，是指氧化水中被可氧化的物质转换时所需的氧需求量，是水样受还原性物质污染的参考指标之一，该类物质包括：各种有机物、亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等。煤矿排放的废水主要来源于煤矿开采冲洗水体，煤炭熔炼时所需的水体，该类废水多为高温、含亚铁盐、硫化物较多的污染排泄物。由此，水体经试验测定时，均会出现置换、还原、氧化等化学反应。
同时，煤矿所排放的工业废水中，铁、铜等金属物质也是废水污染成分之一，废水经实验转化后，必然会有大量的金属氧化物出现，对煤矿排放废水化学耗氧量分析时，需注意以上这两个方面。
2、煤矿排放废水的化学耗氧量(COD)的测定方法
2.1 高锰酸钾测定法
2.1.1 实验原理
高锰酸钾在酸性溶液中呈现强氧化性，它可将水还原性物质氧化。同时，高锰酸钾可与草酸钠溶液反应，将反应物经高锰酸钾过量滴入溶液，转化为标准水样化耗氧量溶液。
2.1.2 实验制剂
本次煤矿排放污水化学耗氧量测定所用溶液包括：1∶3浓度的硫酸钠溶液、硫酸银饱和溶液、草酸钠标准滴定溶液、高锰酸钾溶液。
2.1.3 实验步骤
首先，将150mL实验水样放置在350mL的锥形瓶中，加入100mL纯净水，5mL的硫酸溶液，硫酸银饱和溶液5滴，10mL高锰酸钾溶液，摇晃均匀后加热至沸腾，沸腾后再加热10min停止。观察水样样色，若水样颜色变红停止加热，若水样无变化，继续加入10mL～15mL高锰酸钾后重复以上步骤。
其次，水样冷却至75℃～80℃，在溶液中加入10mL～15mL草酸钠溶液，观察溶液颜色。若颜色红色加深，运用高锰酸钾将其还原为淡红色;若溶液颜色无变化，继续添加草酸钠溶液，直至颜色变深，再运用高锰酸钾将其还原。
后，取150mL实验水样，将其直接进行加热，并冷却加入高锰酸钾、滴入草酸钠溶液，对比两组水样之间的差异。
2.1.4 实验结果与分析
1)实验结果
结合实验中得到的相关数据，运用水样的耗氧量公式：ρ(COD)=C×(V1-V2)×8.00/V×1000进行计算，其中“C”表示高锰酸钾的溶液量浓度，“V1”表示水样高锰酸钾溶液还原草酸钠的体积，“V2”表示空白溶液中高锰酸钾还原草酸钠的体积，“V”表示水样体积;“8.00”表示单元质量的与氧气质量值。计算后，本次实验结果值为：加入溶液的计算值为22.17mg/L;空白水样的计算值为5.50mg/L，平行计算结果比偏差≤2.5%，说明本次实验方法可有效检测出煤矿生产排放污水中的污染情况，且滴入高锰酸钾和草酸钠溶液的水样中，水体颜色发生了明显的变化，说明水样采取地区的污水中污染物质含量较多。
2)实验分析
酸钾法是利用氯离子在酸性溶液中金属活跃性强的特征，对污水水样中的含氧情况进行检测，由此，借助zhonggesuanjia法进行化学耗氧量探究时，必须要保障金属溶液中氯离子的含量，这样方可在后续硫酸亚铁的体积测定中，得知污水中耗氧情况。为确保zhonggesuanjia测定方法能够顺利实施，测验人员要在实验溶液中氯离子减少的状态下加入硫酸汞进行离子调节，尽量保持溶液中硫酸汞与氯离子之比为10∶1。同时，实验水样体积测定时，需注意水样加入液体的比例。如，硫酸亚铁标准滴定溶液、硫酸-硫酸银溶液、硫酸汞的比例应控制在每次加入10mL～15mL作用。
为进一步解决煤矿排放废水的化学耗氧量(COD)问题，应加强对煤矿生产企业污水处理技术的综合推广，tisheng煤矿企业在污水治理过程中的主动性。如某区域煤矿企业进行污水治理时，当地政府积极推行污水
进行化学耗氧量污水处理测验时，也应注意实验测定过程应严格按照试剂加入的顺序逐步加入，尽量避免操作不当对污水耗氧量检验结果造成的影响。同时，水样煮沸后冷却时应注意水温度，一旦水温低至70℃之下，溶液在水中的溶解速度就会变慢，从而对实验结果造成干扰。
为进一步解决水污染问题，该地区的煤矿排放污水治理时，需加强对区域污水排放净化工作的管理，随时做好煤矿生产企业污水净化监管。如要求煤矿生产企业利用高锰酸钾污水处理法对水中污染物质进行处理，将游离状物质转换为固态物质，然后通过沉淀、过滤等环节，对煤矿污水进行净化。以上案例中所描绘的煤矿污水治理方法，正是合理运用化学耗氧量测定方法进行生产污水处理的有效策略。
2.2 zhonggesuanjia法
zhonggesuanjia法适用于各类水体水质化学检验测定中，实验测定具体步骤归纳为以下。
2.2.1 实验原理
铬金属在强酸溶液中可将水样中的O2进行还原，且zhonggesuanjia中剩余部分试剂会以亚铁作为溶液指示试剂，将硫酸亚铁从溶液中还原出来，再根据硫酸亚铁标准滴定溶液的用量，就可以得到还原物质在水体污染状态下的氧气消耗量了。
2.2.2 实验试剂
本次实验中所应用到的试剂包括：zhonggesuanjia溶液、亚铁灵指示剂、硫酸亚铁标准滴定溶液、硫酸-硫酸银溶液、硫酸汞。
2.2.3 实验过程
zhonggesuanjia法进行化学耗氧量测定实验过程如下。
首先，取混合污水水样200mL，将水样放置于300mL的回流锥形瓶中，并加入10mL的zhonggesuanjia标准滴定溶液、沸石数粒，连接磨口回流冷凝管，从冷凝管出加入25mL～30mL的硫酸-硫酸银溶液，搅拌均匀后，加热回流1.5h～2h。加热期间注意观察溶液水体颜色是否发生变化，若颜色加热期间水体变为绿色，可持续加热至时间截止。若溶液加热30min后液体颜色并无明显变化，可在水样中按一次加入10mL～15mL标准放入zhonggesuanjia，直至水体颜色变为绿色。
其次，将加热后的溶液冷却至50℃～60℃后加入3滴～5滴亚铁灵指示剂，用硫酸亚铁标准滴定溶液进行融合，此时需注意观察溶液颜色变化，当溶液颜色从黄色完全变为红褐色时，停止硫酸亚铁的加入，并记录下此时加入的溶液体积。
后，再取实验水样200mL，按照以上步骤重新进行加热，冷却后加入硫酸亚铁溶液，记录溶液体积，对比两种实验水体溶液实验后数据结果。
2.2.4 实验结果与分析
1)实验结果
结合zhonggesuanjia法实验的具体步骤，记录硫酸亚铁实验中的倾倒体积，并按照公式：ρ(COD)=C×(V1-V2)×8.00/V×1000进行计算，本次计算结果显示：滴入溶液的实验液体中硫酸亚铁的体积为670mg/L，未滴入溶液中所滴入硫酸冶铁的体积为16.75mg/L，两者平行对比结果值等于2.5%，符合化学耗氧量检测分析的对比误差标准，说明该地区所取的实验水样中含有较丰富的
广泛。它主要通过向水中注入大量气泡并使气泡浮起来促进氟的分离。
3、含氟废水处理技术的发展趋势
3.1 物理加工技术发展趋势
在传统的物理废水处理技术中，氟氧磁选方法主要用于含氟化学废水的处理。该方法是向废水中加入凝结剂和磁性物质，使凝结剂作为促进污水中大颗粒作用的工具，形成较大的颗粒，从而更好地除去水中的杂质。运行一段时间后，已知在操作期间，特别是在热交换器部分中存在不稳定，存在异常结垢，并且温度未达到原始设定温度。此外，特定的蒸汽消耗也在变化，显示了连续性和不稳定性的向上趋势。从脱酸塔的角度来看，由于内部结垢严重，阀门塔AF严重堵塞，因此，相应的水处理、早期开发和冲击。在实际操作中，该装置的操作周期小于一个月，且随后的操作周期逐渐缩短。
3.2 化学处理技术发展趋势
臭氧厂的成本相对较高，特别是对于高浓度的氟化物废水的处理。此时，将氧化剂添加到废水中以促进废水的氧化，并实现回收氟化物废水的目的。然而，由于该材料，该加工技术不能很好地应用。解决方案中，可以选择一些较新的塔式内部组件。用这种替代方案，热交换器需要及时进行全面的清洁。此外，对于温度校准，需要详细的识别。其发生的条件在盘的外部
主要包括光催化氧化法、Fenton氧化法、臭氧氧化以及超声-臭氧联合法。
为了紧跟国家环保工作的步伐，广东某印染工业园废水处理厂自行投资建成日处理量约3000m3的臭氧氧化处理设施，对该厂经过A2O+MBR生化处理的出水进行深度处理中试，以分析其处理效果及运行成本。
1、中试
1.1 进水水量水质
中试用废水为该印染废水处理厂经A2O+MBR生化处理的出水，进水liuliang51~137m3/h，COD63~143mg/L，色度32~40，苯胺0.24~2.03mg/L。
1.2 仪器设备
臭氧发生器：臭氧产量6000g/h，臭氧质量浓度80~150mg/L，进气liuliang40~65m3/h。
臭氧接触池：采用钢筋混凝土结构，长度5.5m，宽度2.5m，高度7m，有效容积约82.5m3。臭氧接触池底部均匀分布曝气头。
1.3 工艺流程
臭氧氧化深度处理印染废水工艺流程见图1。