铜是人体所必须的微量元素之一,它主要通过食物链进入人体。但人体内铜的含量超标会导致中毒,出现呕吐、抽筋、惊厥等不良反应,甚至死亡。铜在工业中应用较广,工业生产会产生大量的含铜废水。目前,含铜废水的处理方法包括化学沉淀法、铁氧体法、离子交换法、吸附法、电解法、膜分离法、晶析法、电渗析法等。吸附法作为一种重要的重金属废水处理方法已经得到了广泛应用。
本实验自配含Cu2+的模拟溶液,以D401螯合树脂为吸附材料,在单因素试验的基础上,采用响应曲面法(response surface methodology,RSM)对影响树脂吸附的各因素的交互作用进行研究,确定佳的测定条件。
1、实验
1.1 原料与试剂
五水合硫酸铜;硝酸;氢氧化钠;D401树脂。实验所用试剂均为分析纯,用水均为超纯水(电阻率为18.25MΩ•cm)。
1.2 仪器与设备
AEY-220型电子分析天平;电感耦合等离子体原子发射光谱仪(ICP-AES,ThermoFisher Scientific);PHS-3C型pH测量仪;旋转振荡器;超纯水系统。
1.3 树脂预处理
(1)称取一定量的树脂;
(2)用蒸馏水浸泡24h并过滤;
(3)用1mol/L的盐酸浸泡2h并过滤;
(4)用蒸馏水反复洗涤至流出液的pH值为7;
(5)用1mol/L的氢氧化钠浸泡2h并过滤;
(6)用蒸馏水反复洗涤至流出液的pH值为7;
(7)反复操作几次后,用去离子水浸泡,待用。
1.4 响应曲面法实验设计
选取pH值、温度、Cu2+的初始质量浓度为自变量,振荡时间为3h,树脂质量为0.4g。采用Design-Expert软件的Box-Behnken设计进行响应曲面分析,以吸附量为响应值,通过响应曲面分析优化反应条件。实验设计如表1所示。
2、结果与讨论
2.1 pH值对吸附量的影响
分别称取10份质量为0.4g的经过预处理的树脂于250mL锥形瓶中,加入150mL初始质量浓度为600mg/L的Cu2+,用稀硝酸或氢氧化钠调节pH值为1~5;在30℃下置于恒温振荡器中,以130r/min的转速振荡3h,使吸附达到平衡。用ICP-AES测定平衡时溶液中Cu2+的质量浓度。每组设两个平行实验。
pH值通过影响树脂表面的金属离子吸附位点和溶液中金属离子的状态,从而影响金属离子在树脂上的吸附量。pH值对铜吸附效果的影响如图1所示。由图1可知:当pH值为1~3时,D401树脂对铜的吸附量随pH值的增大而增大;当pH值超过3时,吸附量有所减小。这是因为当pH值过低时,强酸性环境抑制了D401树脂上的活性吸附基团,导致吸附量较低。而当pH值过高时,溶液未能提供吸附所需的酸性环境,并且当pH值超过5.5时Cu2+开始沉淀。因此,本实验适宜的pH值为3~5。
2.2 温度对吸附量的影响
分别称取10份质量为0.4g的经过预处理的树脂于250mL锥形瓶中,加入150mL初始质量浓度为600mg/L的Cu2+,用稀硝酸或氢氧化钠调节pH值为3;分别在5℃、15℃、25℃、35℃、45℃下置于恒温振荡器中,以130r/min的转速振荡3h,使吸附达到平衡。用ICP-AES测定平衡时溶液中Cu2+的质量浓度。每组设两个平行实验。
温度对铜吸附效果的影响如图2所示。由图2可知:随着温度的升高,树脂对铜的吸附量不断增大。这可能是因为随着温度的升高,Cu2+扩散到树脂微孔内的速率加快。当温度升高到一定程度以后,吸附量增加缓慢。因此,本实验适宜的温度为25~45℃。
2.3 Cu2+的初始质量浓度对吸附量的影响
分别称取10份质量为0.4g的经过预处理的树脂于250mL锥形瓶中,加入150mL初始质量浓度为300mg/L、400mg/L、500mg/L、600mg/L、700mg/L的Cu2+,用稀硝酸或氢氧化钠调节pH值为3;在35℃下置于恒温振荡器中,以130r/min的转速振荡3h,使吸附达到平衡。用ICP-AES测定平衡时溶液中Cu2+的质量浓度。每组设两个平行实验。
Cu2+的初始质量浓度对铜吸附效果的影响如图3所示。由图3可知:随着Cu2+的初始质量浓度的增加,Cu2+的吸附量逐渐增大。这是因为当溶液的质量浓度增加时,会有更多Cu2+与树脂吸附。当溶液的质量浓度增至一定程度时,树脂逐渐达到饱和吸附量。因此,本实验适宜的Cu2+的初始质量浓度为400~800mg/L。