挥发性有机液体储罐应优先采用浮顶罐或压力储罐控制VOCs排放。但酸性水罐、污油罐等排放废气中含有较高浓度的油气(VOCs),硫化氢、有机硫化物等,恶臭气味严重,宜采用低温柴油吸收+碱洗+催化氧化或蓄热氧化技术处理;苯、甲苯、二甲苯浮顶罐区排放气需要治理,宜采用活性炭吸附或预处理一催化氧化工艺。
1.3.1 罐区合硫油气低温柴油吸收+催化氧化装置
国内建有几十套“低温柴油吸收一碱液脱硫”装置(以下简称低温柴油吸收)用于酸性水罐、污油罐等含硫油气,其中,柴油吸收油气、有机硫化物和大部分硫化氢,氢氧化钠溶液吸收残余的硫化氢,废气经过处理,NMHC的质量浓度小于25000 mg/m3,有机硫化物去除率接近,硫化氢去除率达99%以上,符合GB 14554--1993《恶臭污染物排放标准》和GB20950--2007(储油库大气污染物排放标准》,但达不到《石油炼制工业污染物排放标准》以及天津市、北京市标准要求。为此,中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院开发了如下工艺:①罐区废气低温柴油吸收一活性炭吸附工艺,VOCs去除率达98%以上;②罐区废气低温柴油吸收.催化氧化(或蓄热氧化)工艺,按所在地要求,NMHC的质量浓度小于80或20mg/In3;③罐区废气低温柴油吸收-焚烧工艺,NMHC的质量浓度小于20mg/m3。2015年,在青岛某企业完成了VOCs废气低温柴油吸收装置尾气进加氢装置加热炉、克劳斯尾气焚烧炉、CO余热锅炉、氨气焚烧炉焚烧处理工业试验,净化气NMHC的质量浓度小于20mg/m3。
中国石化在上海市某炼化企业储运罐区油浆、对二甲苯、渣油、沥青、重污油、轻污油等共24个中间油品储罐和4个污水池VOCs废气采用“低温柴油吸收.碱液脱硫+总烃浓度均化-催化氧化”装置(简称低温柴油吸收+催化氧化装置)处理,催化氧化单元废气处理量5 dam3/h,催化氧化反应器入口温度约350℃,装置入口、低温柴油吸收塔出口、催化氧化反应器出口气体组成见表3,净化气中苯、甲苯、二甲苯浓度小于检出限,NMHC的质量浓度小于30 mg/m3,远优于上海市DB 3 1-933--2015(大气污染物综合排放标准》。
中国石化在上海市某石化企业芳烃罐区的内浮顶罐储存物料有苯、甲苯、二甲苯、环丁砜等组分,含油污水池罐区和污水池排放废气进7dam3/h缓冲均化一催化氧化装置处理,净化气NMHC和苯的质量浓度分别小于20,1mg/m3。
汽油、液态烃氧化脱硫醇尾气宜进克劳斯尾气焚烧炉或低温柴油吸收装置处理。经过低温柴油吸收不能达标排放,可再进催化氧化装置、蓄热氧化装置、焚烧炉等进一步处理。
国内有多套氧化脱硫醇尾气低温柴油吸收装置。汽油氧化脱硫醇尾气含有高浓度汽油油气和有机硫化物,低温柴油吸收的经济效益很好,中国石化在山东省某炼化企业应用“低温柴油吸收”装置处理汽油氧化脱硫醇尾气,回收油气量502.7t/a,吸收尾气进克劳斯尾气焚烧炉处理达标排放"】。液态烃氧化脱硫醇尾气主要含有机硫化物,二甲基二硫浓度可达几千mg/m3,直接进克劳斯尾气焚烧炉需注意安全问题和焚烧烟气SO2是否超标排放。中国石化在上海市某炼化企业原来将液态烃氧化脱硫醇尾气送克劳斯尾气焚烧炉处理,但烟气SO2达不到新标准GB31570--2015排放要求(100mg/m3)。2015年,该企业建设了低温柴油吸收装置,吸收尾气再进克劳斯尾气焚烧炉处理,解决了烟气超标问题。