随着经济的持续发展和人口的不断增长,排放到水体中的污水量越来越多,水污染所造成的环境问题越来越被人们所关注。
焦化废水是炼焦、煤气在高温干馏、净化及及化工产品的精制过程,产生含有挥发酚、多环芳烃及氧、硫、氮等杂环化合物的工业废水,是一种高CODcr、高氨氮、高酚值、且很难处理的一种工业有机废水。污染物种类繁多,其中不少属于有致癌致突作用的生物活性物质出水COD常常很难达到国家排放标准,因此,寻求效果好且成本低的深度处理方法具有积极意义。
一、焦化废水的产生
炼焦及化产品回收后产生的含高浓度氨氮的焦化废水(如剩余氨水)经过蒸氨处理,再与其他废水混合进入焦化废水混合进入焦化废水处理系统。因此,通常所说的焦化废水多指经蒸氨处理后的废水。
焦化废水主要来自炼焦、煤气净化及化工产品的精制等过程,排放量大,水质成分复杂。主要体现于三方面:
(1)煤干馏和荒煤气冷却产生的剩余氨水废液,这是焦化废水的主要来源,水质复杂,组分种类繁多,且污染物浓度高。
(2)煤气净化过程中煤气中冷器和粗苯分离槽排水等,此种来源废水所含污染物浓度相对比较低。
(3)在焦油、粗苯等精制过程中及其它场合产生的废水,废水量较小,污染物浓度较低。二、焦化废水水质及危害
1、废水中的主要污染物
(1)无机物,一般以铵盐的形式存在,包括(NH4)2CO3、NH4HCO3、NH4HS、NH4CNNH4(COO)NH4、(NH4)2S、(NH4)2SO4、NH4SCN、(NH4)2S2O3、NH4Fe(CN)3、NH4Cl等。
(2)有机物,除酚类化合物以外,还包括脂肪族化合物、杂环类化合物和多环芳烃等。其中以酚类为主,占总有机物的85%左右,主要要成分有苯酚、邻甲酚、对甲酚、邻对甲酚、二甲酚、邻苯二甲酚及同系物等;杂环类化合物包括二氯杂苯、氮杂联苯、吡啶、喹啉、吲哚等;多环类化合物包括萘、蒽、α-苯并芘等。
2、焦化废水的危害
(1)对人体的危害。
焦化废水中含有酚类化合物是原型质毒物,可通过皮肤、黏膜的接触和经口服而侵入人体内。
(2)对水体和水生生物的危害。焦化废水中含有大量有机物,部分有机物具有生物可降解性,因此,能消耗水中的溶解氧。
(3)降低水体的观赏价值。
若焦化废水排入具有观赏价值的水体,将会大大降低水体的观赏价值。通常1mg氨氮氧化成硝态氮需要消耗4.6mg溶解氧。水体中氨态氮越多,耗去的溶解氧越多,水体黑臭现象就越发严重。这就影响了水体中鱼类等水生生物的生存,使其易因缺氧而死亡。
(4)对农业的危害。
采用未经处理的焦化废水灌溉农田,将使农作物减产和枯死,特点是在播种期间和幼苗发育期,幼苗因抵抗力弱,含酚的废水使其毒烂。而用未达标的污水灌溉,收获的粮食和果菜有异味;焦化废水中的油类物质能堵塞土壤空隙,含盐量高而使土壤盐碱化;农业灌溉用水中TN含量超过1mg/L,作物吸收过剩的氮能产生贪青倒伏现象。
三、焦化废水处理
1、目前焦化废水处理方法可以分为物理化学方法和生物化学方法
物化方法虽去除污染物效率高,运行稳定可靠,但各种污染物的去除往往需要几种方法联合使用,要消耗大量的化学药剂,运行成本非常高,因此目前物化法主要被用作生物处理的预处理或后续处理,所以很少采用。生化法则是可以在单一的生物处理系统中去除多种污染物,而且操作简单,运行费用也比物化法要低的多,因此生化处理方法一直是焦化废水处理的主要手段。
生化法可分为普通活性污泥法、A/O法、A2/O、SBR法,以及它们的各种变体。目前较为常采用的主要有“SBR工艺”“硝化和反硝化工艺”以及“A2/O2”。
2、工艺方案比选
(1)SBR工艺由于自身条件所限,不能采用充分长的周期进行硝化反硝化脱氮,因此,在处理含高浓度氨氮、高浓度难降解有机物的焦化废水方面脱氮效率不高,针对性不强,同时去除COD和氨氮的效果不好,未能达到广泛应用的程度。
(2)A2/O法面临的主要问题是:生化处理出水的COD和NH3-N很难同时达到钢铁工业水污染物排放标准一级标准中所规定的COD≤100mg/L,NH3-N≤15mg/L。
采用A/O法和A2/O法处理焦化废水,在相同条件下,其出水COD后者平均低10%一30%。
杨平等采用生物流化床厌氧一缺氧一好氧(A2/O)工艺处理焦化废水,进行了中试规模研究。在进水氨氮质量浓度为470mg/L条件下,出水质量浓度为10.33mg/L,去除率>91.5%;进水COD775-2986mg/L的情况下,出水质量浓度为120-290mg/L,去除率为66-93%(7)。
(3)A2/O和A/O2处理方法,其流程、投资及处理效果介于A/O和A2/O2之间;A2/O2处理方法流程长,是生化处理完善的技术,处理效果好。