、芬顿**氧化技术的原理
有机物在混合溶液之中可以氧化,这种体系便成为标准的芬顿试剂。从属性上分析,芬顿试剂属于强氧化剂,在难以处理或者对微生物有毒性的工业废水中得到有效应用,其反应迅速、温度与压力比较缓和,不会产生二次污染,在经多年的研究中,芬顿试剂得到了创新发展,并在废水中得到广泛应用。从另外一个角度分析,芬顿试剂之所以具有氧化能力,主要是因为自身的元素催化分解成为羟基自由基,并引发更多自由基的发生,反映机理为:
其中羟基自由基是一种活性氧,单纯的从分子式上分析主要是氢氧根失去电子所造成的,羟基自由基的电子能力比较强,且氧化电位是2.8V,是臭氧的1.35倍。此外,羟基自由基的氧化电位比较高,氧化能力比较强,在与废水的融合中可以产生链式反应,并且将有害物质进行养护,无二次污染。此外,还原剂在氧化之后会产生贴水络合物混凝沉淀,可以有效去除废水之中的有机物。
从优势上分析,芬顿**氧化技术可以通过反应产生羟基自由基,将难以降解的有毒物质进行分解,使其彻底转化为无害的有机物,不会产生二次污染,这是其它养护技术难以达到的。且反应的时间比较短,在处理过程中可以进行控制,真正实现多种有机污染物的降解。从缺点上分析,芬顿**养护技术的耗能比较高,催化剂的消耗量比较大,并且容易受到水体PH值的影响,还有便是整个处理过程比较复杂,处理费用比较高。
2、造纸废水处理技术的概述
在社会的不断发展下环境污染演变的越来越重要,对经济造成限制,其中造纸废水是当前加以关注的内容,为缓解环境污染所造成的影响,各个地区制定了造纸废水的排放标准,并对其进行了废水处理,其中较为常用的便是物理法、物理化学法、生物法、生态法等,其中应用*为广泛的便是生物处理技术,其*具经济效益,流程是车间造纸废水---预处理---物化处理---厌氧生物处理---好氧生物处理---生化沉淀---回收。但是从整体角度分析,利用传统处理方式对废水加以处理,无法保证残留物的全部降解,所以需对其进行深度处理。而芬顿**氧化技术便是废水深度处理中的一部分,在与其它废水处理技术的对比中了解到其反应速度比较快、设备简单、费用便宜,且对废水中干扰物质的承受能力比较强,后期操作与维护简单,适用范围广泛。
3、芬顿**氧化处理技术在造纸废水中的应用
在当前水质排放标准的提升,越来越多的企业树立了环保意识,并参与到环境保护之中,在废水处理方面也采取了高效的设备。以笔者所在地区某一造纸厂为例,便采取了芬顿**氧化技术对废水进行深度处理,其废水处理的流程包括:车间废水---预处理---物化沉淀---IC厌氧反应器---好氧生物处理---生化沉淀----芬顿**氧化处理---达标排放。此外,从某个角度分析,芬顿**氧化处理系统主要包括了三个部分,分别是中和反应区、芬顿养护反应区、混凝沉淀区,中和反应区调节pH值至3.0,芬顿氧化反应区投加Fe2+和H2O2发生芬顿氧化反应,混凝沉淀区回调pH值至6.0--8.0并生成沉淀去除废水中的有机物。芬顿**氧化处理系统采用了公司特有的动力流体布水系统、空气混合搅拌等设备,加强芬顿试剂与废水的混合程度,增快芬顿试剂的反应速率,以达到减少停留时间节约占地面积、减少药剂使用量节省药剂费用的目的。
1.1 臭氧生成原理
臭氧发生器产生臭氧的原理是采用电晕放电法获取,就是在常压下使含氧气体在交变高压电场作用下产生电晕放电生成臭氧。气体中氧气(O2),经过高频高压的轰击变成不稳定的O3,O3具有很高的能量,在常温、常压下很快自行分解为氧(O2)和单个氧原子(O),单个氧原子具有很强的氧化活性。通过产生的O3处理印染废水生化出水,利用其强氧化性可以有效氧化生化系统出水中难以生物降解的可溶性有机物,大大降低出水色度和CODcr,使废水处理系统*终出水能稳定达标排放。
1.2 臭氧发生器系统组成
废水处理应用当中臭氧发生器根据气源类型可分为两种,一种为空气源臭氧发生器,另一种为氧气源臭氧发生器。
空气源臭氧发生器在常温常压下直接将空气中的氧和氮分离,取得高纯度的氧气;然后采用电晕放电法获取臭氧,在常压下使含氧气体在交变高压电场作用下产生电晕放电生成臭氧。
氧气源臭氧发生器在常温常压下直接采用液氧通过汽化器气化取得高纯度的氧气,然后采用电晕放电法获取臭氧,在常压下使含氧气体在交变高压电场作用下产生电晕放电生成臭氧。
臭氧系统主要由臭氧发生器、氮气补加及仪表风系统、冷水机、投加系统、尾气破坏器件、低压配电柜、检测仪表等组成。(注:氧气源的另外需增加液氧储罐、汽化器及减压阀等配套)
1 超滤膜系统概况
该厂超滤膜系统采用浸没式PVDF帘式中空纤维膜,设计产水能力为50000m3/d,膜平均孔径为0.02~0.04μm。分为8个膜单元,每个膜单元4个膜组器,共计32个膜组器,总膜面积67200m2。
2 膜污染情况
生产运行稳定、出水水质稳定达标;但从2016年2月底开始,该厂超滤膜系统短时间内出现了较为严重的膜污染现象:1)膜系统的跨膜压差(TMP)短时间内迅速增加。维护性清洗周期(8d)内,*大跨膜压差由正常的-20~-30kPa迅速增加到40kPa(临界压差)以上;2)膜系统日常的维护性清洗后跨膜压差无法实现较为理想的恢复:使用浓度为500~800mg/L的次氯酸钠清洗,基本无效果,使用质量分数0.5%的柠檬酸清洗可以起到轻微效果;3)膜通量不断下降,严重影响了产水量。
3 膜污染成因分析
3.1 结垢物质检测分析
从膜池中起吊膜组器用肉眼观察,发现膜组器和膜丝表面出现了一层白色硬质污垢,感观与水垢相似,初步判断主要成分为无机物质。将白色结垢物质与稀盐酸进行化学反应,反应剧烈,生成大量气泡,基本完全分解。初步判断其主要成分是碳酸钙。
为进一步确认结垢物质成分,将膜组器上的白色结垢物质进行物质成分检测。检测结果显示,白色结垢物质主要有4种成分:钙、镁、碳酸根、,其中钙和碳酸根的成分*多,占总物质重量的98.7%,且两种物质的摩尔数基本相同,进一步说明了白色结垢物质的主要成分是碳酸钙。
同时对白色结垢物质进行了XRD图谱分析。结果表明,样品与碳酸钙的匹配度达到95%以上,与其他几种标准样品的匹配度接近于0,因此可以进一步认定该样品的主要是成分就是碳酸钙。