氟吡氧乙酸酯生产碱解废水含有较高浓度的氟离子,简单高效的除氟方法是采用Ca2+与F生成CaF2的沉淀,对进行去除。一般通过投加Ca(OH)2或CaCl2来提供Ca2+,Ca(OH)2成本低但是溶解度小,处理高氟废水时,受限于提供的Ca2+浓度,去除效率不理想,CaCl2以其较高的溶解度能提供高浓度的Ca2+,更适合高氟废水的处理。高含氟废水每天10m3,废水设计处理能力10m3/d,对氟离子的去除率可以达到88.5%,经处理后的氟离子浓度在200mg/L左右。(见图2)
高盐废水预处理
高盐度环境下微生物的脱氢酶活性降低,水的渗透压会随盐浓度升高而升高,使微生物细胞脱水造成细胞原生质分离,不利于微生物的生长。因此,高盐废水必须通过脱盐之后再进入生化处理单元。本企业产生的盐分较高废水处理工艺采用二效蒸发脱盐。目前建设有两套二效蒸发系统,设计处理能力240m3/d。该装置主要用来处理氨氯吡啶酸的硫酸铵回收废水、草铵膦粗二酯的三甲苯水洗废水。经过脱盐处理后,废水盐分脱除率在90%以上,保证废水能进行生化处理。
Fenton氧化预处理
农药生产过程中,会产生部分高浓度工艺废水,如二效蒸发系统浓污水、精馏塔浓污水、草铵膦四氢呋喃中和精馏废水、酸解精馏废水、乙醇精馏回收废水、氯氟吡氧乙酸酯精馏回收废水、精馏真空泵废水等。这些废水的特征是高COD,低BOD,含有大量的不可生物降解的高分子有机物。针对这部分废水,通常采用氧化的处理方式,对长链、环链等有机物进行氧化,生成断链易生物降解的有机物,再进行生化处理。企业目前建设有处理能力600m3/d的Fenton氧化装置,用来对高浓度废水进行预处理,**废水的可生化性。Fenton氧化能去除约30%的COD,尽管去除率不高,但是B/C从0.08**到0.45,大幅度的**了生化性,有利于进一步的生物降解。
综合废水生化处理
废水经过预处理之后,终进入生化调节池,与其他生产废水混合后进行生化处理。全厂废水水质水量如表1所示。
厂区综合废水处理工艺采用A2/O工艺,经过长时间运行,污水站处理后二沉池出口COD、氨氮、TP浓度约为361mg/L、15mg/L、和8mg/L。在具有特殊性质的废水经过预处理后,与其他废水进行混合生化处理,该企业实现达标纳管排放。
(1)调节池。3座,地下钢筋混凝土结构。总容积9500m3。分别收集高浓度废水、低浓度废水和易生化废水。管道泵3台,型号IHF80-65-125;潜污泵2台,型号WQ2210-413,N=5.5kW。管道泵3台,型号IHF125-80-160。超声波液位计3台。
(2)混凝沉淀池。2座,半地下钢筋混凝土结构。外形尺寸13.25m×3.5m×4.7m,表面负荷0.65m3/(m2•h)。周边传动刮泥机2台,PAM、PAC和氯化钙加药系统各1套。
(3)厌氧水解池。1座2组,半地下,钢筋混凝土结构。外形尺寸67.5m×40.6m×6.2m,HRT约36h,推流器8台。
(4)二沉池。2座,半地下,钢筋混凝土结构。采用中心进水周边出水式辐流沉淀池。外形尺寸φ28m×6m。周边传动刮泥机2台,污泥回流泵4台,型号WL2260-450。
(5)缺氧池/好氧池。1座2组,半地下,钢筋混凝土结构。外形尺寸:36.9m×18.9m×6.2m。总停留时间33.4h,其中缺氧停留时间约8.8h,好氧停留时间约24.6h;推流器8台,混合液回流泵3台,微孔曝气机1套。鼓风机3台,Q=28m3/min,P=45kW;鼓风机2台,1用1备,Q=12.7m3/min,P=18.5kW。
(6)三沉池。2座,半地下,钢筋混凝土结构。外形尺寸φ28m×5.92m。表面水力负荷0.35m3/(m2•d)。中心传动刮泥机2台;污泥回流泵4台。
(7)快滤池。1座,半地下,钢筋混凝土结构。单座外形尺寸10.9m×10.9m×4m,滤速5m/h。
(8)物化污泥池。1座,半地下,钢筋混凝土结构。外形尺寸φ8.0m×4.3m。污泥泵2台,N=5.5kW。
(9)生化污泥池。1座,半地下,钢筋混凝土结构。外形尺寸5m×5m×4.5m。污泥泵2台。
(10)脱水机房。1间,地上,框架结构。外形尺寸22m×12m×4.5m。压滤机2台;PAM加药装置1套;输送机1套。
分析方法
常规指标分析
COD、氨氮、总氮、总磷等参考《水和废水监测分析方法》。
GC/MS分析
选用美国AgilentTechnologies公司的GC/MS三重四极杆气质联用(Agilent7000C),色谱柱为30m×0.25mm×0.25mm,DB-35毛细管色谱柱,载气为高纯N2,**为0.8mL/min,进样量为1μL,分流比为2∶1,进样口温度为250℃,检测器温度为280℃。
色谱柱升温程序为初始温度40℃,停留5min,以100℃/min的速度升温到90℃,停留1min,以5℃/min的速度升温到200℃,停留2min,以10℃/min的速度升温到230℃,停留0min,以5℃/min的速度升温到260℃,停留2min,后以10℃/min的速度升温到280℃停留10min。
质谱条件为电子轰击电压为1.2kV,电子轰击能量为70eV。质量扫描范围为30~350amua,检索谱库为NIST02谱库,溶剂延迟5min。
1.4.3 三维荧光分析
三维荧光光谱采用F-7000荧光分光光度计测定,空白校正用Milli—Q超纯水,激发波长(Ex)和发射波长(Em)的扫描范围分别为200~450nm和300~500nm,激发和发射狭缝宽度均为5nm,扫描速率为2400nm/min,扫描间隔为5nm。