聚合氯化铝（PAC）在污水处理中除磷主要基于沉淀作用。铝离子（Al³⁺）是 PAC 中的有效成分。在水中，Al³⁺会发生水解反应，生成多种铝的水解产物，如氢氧化铝（Al (OH)₃）胶体。这些水解产物带有正电荷，能够与污水中的磷酸根离子（PO₄³⁻）发生吸附和电中和作用。

由于磷酸根离子带负电，它会与带正电的铝水解产物相互吸引，结合形成难溶性的磷酸铝（AlPO₄）沉淀。这种沉淀可以通过沉淀或过滤等方式从污水中分离出来，从而降低污水中的磷含量。

聚合氯化铝的水解产物还可以通过网捕卷扫作用去除磷。在形成沉淀的过程中，氢氧化铝胶体等水解产物会逐渐长大，在下沉过程中，会将周围的磷酸根离子以及其他一些悬浮的杂质包裹起来，共同沉淀到水底，达到除磷的目的。