苯酚是重要的有机化工原料之一,主要用于生产己内酷胺、双酚A、己二酸、水杨醛、苦味酸烧基酚等化工产品及中间体,还可用作溶剂、消毒剂等;在塑料工业中用于制造环氧树脂、尼龙66、聚碳酸酷和酚醛树脂;在医药工业中用于制造阿斯匹林、氯奎、酚酞和酚乙酸等药物;并广泛应用于合成橡胶、合成纤维、涂料、染料、香料等。
丙酮既是重要的化工原料,又是一种优良的有机溶剂,主要用于生产丙酮氰醇、甲基异丁基酮、环氧树脂、已二醇、异佛尔酮等醇醛化学品,同时也可直接用作溶剂和生产其他溶剂,广泛用于塑料、涂料和医药等行业。
苯酚丙酮生产排放的含酚废水有机物浓度高、成分复杂,可生化性低且含有高浓度的盐类,是一种较难处理的化工废水。天津某苯酚丙酮生产企业目前将生产苯酚丙酮所产生的废水与其它生产废水混合稀释后排入低盐废水处理系统。近年来随着苯酚、丙酮生产规模的扩大,其生产所产生的大量废水对企业原有的水处理系统造成了很大的压力,而且随着天津废水排放标准提高到地表水环境质量V类标准,原有的苯酚丙酮废水处理方法已经不能满足企业现在的处理要求。为了解决天津某苯酚丙酮生产企业面临的废水处理问题,天津莱特化工有限公司对苯酚丙酮废水进行了全面的化验分析,针对废水特性筛选驯化得到菌种,并采用MBR与Fenton组合的工艺对苯酚丙酮废水进行了现场中试,中试结果显示处理后水质可达到地表水环境质量V类标准。为满足企业节水减排的目标,结合企业废水治理现状,将该企业其它生产装置的高含盐废水与苯酚丙酮废水混合后进行了试验,优化了处理工艺,在达到废水外排标准的情况下,进一步稳定了处理效果,实现了污污分治,废水外排总量得以控制,终达到节水减排的目标。
1、苯酚丙酮废水的产生及特点
异丙苯法是当前工业上生产苯酚和丙酮的主流工艺。天津某企业采用异丙苯法生产苯酚丙酮的工艺流程及废水排放见图1。由苯和丙烯发生烃化反应得到异丙苯,异丙苯与空气反应生成过氧化氢异丙苯,过氧化氢异丙苯在酸性条件下分解成苯酚和丙酮,然后用乙二胺中和制得含苯酚和丙酮的混合液,混合液再经过精馏、分离提纯得到各精制产品。在异丙苯法生产苯酚和丙酮的过程中废水主要来源于氧化、精馏等主要工艺装置的排放,各反应装置废水汇入废水池进行分液废水经过分液后回收上层不溶于水的粗酚及其它有机物。中层的废水成分复杂,主要含有苯的同系物、稠环芳烃、酚类、酮类、醛类、醇类、醋类、羚酸类等有机污染物以及盐类。这些有毒有害物质及高浓度的盐含量是造成废水可生化性较低的主要原因。取天津某化工企业苯酚丙酮装置正常生产情况下废水池中层的废水经过一段时间的化验分析(废水水质见表1),可见该企业的苯酚丙酮废水不但成分复杂而且水质变化较大。
随着人们的生活水平提高,许多城镇都建了很多新的垃圾填埋场。同时也带来了关于垃圾渗滤液的处理难题,因为其不同于一般城市污水的特点,垃圾渗滤液B0D5和COD浓度高、金属含量较高、水质水量变化大、氨氮的含量较高,微生物营养元素比例失调等。
在渗滤液的处理方法中,将渗滤液与城市污水合并处理是简便的方法。但是填埋场通常远离城镇,因此垃圾渗滤液与城市污水合并处理有一定的具体困难,往往不得不单独处理。
一、生物处理+膜处理工艺
1)工艺流程:预处理-微生物处理-膜吸附过滤。
2)典型工艺:中温厌氧系统+MBR+RO。
3)工艺内容:渗滤液通过调节池流入到中温厌氧池,经大分子有机污染物降解后进入缺氧段MBR反映器中,与回流水混合进入好氧段MBR进行曝气,去除渗滤液中的TN,好氧池出水进入MBR分离器,将分离的污泥浓液回流至MBR缺氧段,MBR出水进入反渗透系统,渗滤液经反渗透处理后实现达标排放。
二、全膜吸附过滤处理工艺
1)工艺流程:预处理--两级反渗透膜过滤。
2)典型工艺:两级DTRO反渗透处理工艺。
3)工艺描述:垃圾填埋场渗滤液原液经由调节池进入到高压泵后,通过循环高压泵进入到一级DTRO反渗透膜过滤,出水后进入到二级DTRO反渗透系统,经两级反渗透过滤后出水达标排放,循环进入到系统进行处理。一级浓液回灌垃圾填埋区进行集中处理,二级浓液回流到总进水口,系统总产水率在60%左右。
三、低耗蒸发+离子交换处理工艺
1)工艺流程:预过滤——蒸汽压缩分离水——吸收气体氨。
2)典型工艺:MVC蒸发+DI离子交换。
3)工艺内容:填埋场垃圾渗滤液经调肖池过滤器在线反冲过滤,除去渗滤液中的SS、纤维,提高去除效率,再经MVC压缩蒸发原理,将渗滤液中的污染物与水分离,实现水质净化效果。通过特种树脂去除蒸懈水中的氨,达到水质的全面达标排放。在MVC蒸发过程中排出挥发性气体氨,利用DI系统吸收渗滤液中剩余盐酸气体。
四、三种工艺在渗滤液处理表现
1)生物处理+膜深度处理工艺:其工艺原理为生化反映和物理处理工艺,由于生化系统运行过程中受到的影响因素较多,需要各单元之间密切协调配合,该I艺自控程度较高,技术风险较低,但对“老龄化"渗滤液处理难度较大。因此,总体来看该工艺投资较低,主体设备多为国产,污染物总量能够达到很好削减效果,管理较便捷。该工艺的不足之处在于出水率较低,增加了回灌的难度;生物处理效果不稳左,生物菌种需要培养、驯化,增加了运行成本;对"老龄化”渗滤液的生化效果极差;运行不能长时间停运,需要连续运行。
2)两级DTRO反渗透处理工艺:该工艺具有操作简便,能够间歇式运行,自动程度高,易于维护管理;膜产品类型多。英不足之处在于对渗滤液原水水质较为敏感,出水率容易受到SS、电导率以及温度等因素的影响;两级反渗透处理工艺中,前级预处理缺乏,容易导致反渗透膜堵塞,更换频率高,增加处理成本;出水率低(正常状态下为55%-70%),回灌难度大,增加运行成本。
3)MVC蒸发+DI离子交换处理工艺。该工艺的优势在于受渗滤液的原始水质影响较小,出水率高,通常以可以达到90%,能够做到间歇式运行,自控程度较高、维护简单,浓液量较少。不足之处是蒸发工艺实际应用较为复杂,电耗等能耗较高,维护成本较大,设备材质要求较高,尤其是要具有较强的耐强酸、强碱腐蚀性;运行设备噪声较大;后期蒸发罐清洗频次较大,药剂成本高。