、草甘膦废水现状与组成

中国有近二千家农药企业，产量居二位，随着农药行业的发展，其产生的难处理、高含盐废水越来越多，其特点是有毒有害物多，成分复杂、浓度高、难以生化，农药废水是个一直困扰着企业发展的长期问题，是农药行业中环境治理顽疾。其中以草甘膦为典型代表，以草甘膦为例，据统计，我国草甘膦产能接近100万t/a，实际开工产能在60万t左右，其中IDA法约25万t，甘氨酸法约35万t。其中废水组分复杂可生化性差。

其污染物排放量如表1所示。

其主要污染物组成如表2所示。

2、目前的主要处理工艺

2．1 IDA法母液

IDA法母液的处理目前主要有膜分离法和蒸发法，其主要手段都是浓缩后取粉，相比较蒸发的高温、高能耗，采用膜浓缩后取粉的工艺更温和更有经济性，其可以将母液中的草甘膦资源有效回收。但其中的甲醛和甲酸等污染物仍需要一定的处理，采用加压精馏回收甲醛的工艺有着多种局限，工艺并不稳定故没有广泛的应用。其中普遍采用的是石灰缩聚法，其特点是去除率较高，一般可以达到95%以上，缩聚成糖后转化成了无毒害的有机物，可以再去生化处理，但其需要控制比较高的温度，且会产生较多的钙泥，其可利用的甲醛资源没有被有效利用。

2．2 双甘膦及甘氨酸法母液

针对双甘膦和甘氨酸法的母液，原先普遍的是采用蒸发法，再将母液浓缩除盐后，配置水剂，其难点是需要大量的水剂出路，大量的高污染副产盐难以处理。

现有部分厂家采用的是湿式氧化或焚烧工艺，可以将母液中的磷资源转化为十二水合磷酸氢二钠和焦磷酸钠，并加以回收利用。但其运行中均存在部分问题，湿式氧化的一次转化率只有70%～80%，且副产的十二水合磷酸氢二钠质量需要验证。焚烧工艺中大量的盐产生的盐熔现象对于焚烧炉有较严重的影响，且生产出的焦磷酸钠纯度不高。

上述的多种方法中，多考虑了母液中的磷资源回收，对系统中的甲醛、氯化钠等多作为其他废物处理，并没有有效的利用手段，还不能算做完全的资源利用。

3、天创公司开发的资源化整体解决工艺

3．1 IDA母液

针对IDA母液，采用膜分离浓缩取粉，回收其草甘膦的工艺已应用多年比较成熟，天创公司开发的新工艺主要针对其含甲醛和甲酸的膜淡液，进行污染物减排并资源化回收，其主要方法是利用树脂分离其中的甲酸、通过碱再生后副产甲酸钠，去除甲酸后的甲醛溶液通氨制备wuluotuopin后，再通过多级的膜浓缩工艺，浓缩至含量在15%以上，再通过MVＲ蒸发结晶生产wuluotuopin(工艺流程见图1)，可以获得含量98%以上的wuluotuopin，其回用水中的wuluotuopin含量在0．1%以上。可以通过进一步的膜分离作为中水回用。