(1)混凝处理降低焦化废水中COD值的研究。主要研究以铝盐和铁盐作为混凝剂,在不同投加量、搅拌时间、pH值等条件下,对外排水样的COD和NH3-N的处理效果,找出佳方案。
(2)在混凝处理佳方案的基础上,试投加Fenton试剂,进行深度处理。
力求通过以上研究,找出佳方案,并通过调整工艺参数使武钢焦化厂的生化外排水COD值能够达到国家标准排放。
1、混凝实验
1.1 各种混凝剂初步处理效果的比较
取水样200mL,在加入混凝剂后,置于六联实验搅拌器的快速搅拌之下。搅拌方案如下:以200r/min的速度快速搅拌1min,60r/min的速度慢速搅拌30min,静止沉淀30min后直接取样分析测定水样COD和NH3-N。以下是三种常用混凝剂在不同投加浓度的条件下,对水样COD去除率的影响。
三种混凝剂的处理效果详见图1。由图1可明显看到混凝剂聚合硫酸铁在几种不同投加量的情况下效果较好,曲线较平缓,说明对于焦化废水的混凝处理,PFS的效果稳定。现初步确定选用铁盐作为混凝剂,讨论其在药剂投加量、混凝搅拌时间、水样pH值等情况下的处理效果。
考虑到工程项目操作的便利与经济,下面以简单铁盐FeSO4代替以上的混凝剂,进行混凝实验,结果见表1。
由表可见,COD随试剂的投加量的增加而不断变化,投加量达30ppm的时候达到佳处理效果。
1.2 水样的pH值对处理效果的影响
废水中的pH值对混凝剂也有一定的影响。铁盐在pH值为4~11之间都能形成絮体。水样中,游离的Fe2+和Fe3+易与氢氧根形成Fe(OH)2和Fe(OH)3,效果较好。以下是用三价铁离子FeCl3作为混凝剂,研究讨论水样在不同pH值的条件下,对处理效果的影响。
取pH为4.0、6.0、8.0和10.0四个点,实验结果见表2。
由表2分析可知,FeCl3的处理效果在水样的pH=8.0的时候,处理效果达到佳。
1.3 搅拌强度和时间的讨论
由于混凝工艺包括混合、反应和分离三个阶段,混合阶段的基本要求是使药剂迅速而均匀地扩散到水中,投药后的搅拌速度与时间对混凝效果有直接影响,通常混凝作用需要快速搅拌,作用时间一般不超过2min,而絮凝作用则要求搅拌得缓慢。
以FeSO4作为混凝剂,在佳投加量30ppm不变的条件下,进一步研究讨论混凝搅拌过程及时间对混凝效果的影响。开始快速搅拌仍然以1min不变。慢搅拌时间调整为10min、20min、30min。处理效果见图2。
由坐标曲线分析可知,在其他条件不变的情况下,当慢搅拌时间为10min的时候处理效果好。
1.4 混凝实验的结果分析
通过对上述4种混凝剂处理焦化废水的研究可知,在焦化废水处理中铁系混凝剂,在降低COD方面具有良好的效果,不仅形成的絮凝体颗粒小、数量少、沉降速度快,且不造成二次污染,其主要处理技术指标均优于其它系列的絮凝剂,是经济实用的水处理剂。PFS是一种比传统絮凝剂效能更优异的高分子混凝剂,其絮体形成速度快、颗粒密度大、沉降快、易分离,而且投加量少,对于COD有很好的去除效果。
铁盐在pH值为4~11间都能形成絮体。pH10时,水样中游离的Fe2+和Fe3+易与OH形成Fe(OH)2、Fe(OH)3,效果稍好。本文选择佳pH值为8.0。
实验表明,在加入混凝剂过程中,搅拌有利于混凝剂的水解、分散和混凝作用。由于混凝处理后所形成的絮体体积相对较小,故一般在絮体形成后轻微搅拌甚至不搅拌更利于絮体的沉淀。值得注意的是,磁力搅拌对PFS的实验有一定影响,可使用机械搅拌,调整搅拌时间以达到佳效果。
2、Fenton实验
本实验的水样来源为武钢焦化厂生化外排水,经研究讨论出混凝剂投加的佳方案为:以FeSO4作为混凝剂,投加浓度30ppm,在pH=8.0左右的条件下,先以150r/min快速搅拌1min,然后再以60r/min慢速搅拌10min后,静置1h,可以达到佳效果。
Fenton实验就在这种上述混凝处理方案的基础上,对处理后的水样进行深度处理,力求使COD值能够进一步的降低。
2.1 FeSO4用量的确定
取上述水样100mL,加入不同量的5%的FeSO4溶液,用H2SO4调节pH=3,然后加入2mL30%H2O2,磁力搅拌1h,测定废水的COD值。
如图3所示,当H2O2的用量不变时,FeSO4溶液的佳用量为1.5mL/100mL。