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物体表面的分子与相内部的分子，受力情况是不同的。例如在水相内部，水分子受到周围水分子的吸引力是平衡的，而在水与空气界面上的水分子，其受到空气的吸引力要比受到水的吸引力小得多。因此，表面层的水分子处于受力不平衡状态，它受到一种指向相内部的拉力使表面收缩（例如荷叶上的水成珠状）。这种作用于表面而指向相内部的表面收缩力称之为表面张力。
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表面活性剂在水中浓度达到一定程度后，其分子中的亲油基相互靠在一起，以尽可能减少亲油基与水的接触面积。这种由若干表面活性剂分子相互靠在一起，洗涤剂AES用途，把亲油基包围在内部而只把亲水基伸向水中所组成的分子聚合集体称之为胶束。由于胶束与水之间没有排斥作用，洗涤剂AES零售，故表面活性剂分子以胶束状态存在时，可以稳定地分散在水中。表面活性剂在溶液中开始形成胶束的浓度称为临界胶束浓度。在这个浓度范围内，表面活性剂的许多性质如表面张力、去污力等都显著发生变化。
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