目前,国内草甘膦生产工艺主要有甘氨酸法和亚氨基二乙酸法,其中采用甘氨酸法生产工艺的厂家约占80%。甘氨酸法生产工艺废水主要包含母液和甲醇塔蒸馏出水。生产厂家采用多效浓缩工艺预处理母液,分离出其中的有机物与盐分,进而可通过定向转化焚烧处理回收磷,大大降低了废水中的COD、TP、NH3-N等主要水质指标。草甘膦生产废水具有排水量大,有机质、有机磷、无机盐含量高等特点,一直是农药行业废水处理的难题。常见的处理方法主要分为物理法、化学法和生物法3大类。但单一的处理方法难以满足废水排放要求,实际生产中通常会采用不同工艺的组合处理草甘膦废水,以实现达标排放的目的。
本研究选取江苏某化工厂经过四效浓缩预处理后的草甘膦生产废水为目标水体,拟采用基于化工过程强化的固定化微生物处理技术,通过厌氧生化处理系统+好氧生化处理系统+化学深度除磷组合工艺1,与厌氧生物处理系统+好氧生物处理系统+反硝化生化处理系统+化学深度除磷组合工艺2作用,验证2组工艺对该厂草甘膦废水的处理效果,为其工业化应用提供基本参数依据。
1、实验部分
1.1 草甘膦废水
实验采用江苏某化工厂草甘膦废水,体积流量2200~2672m3/d,其pH为6.5~7.5,COD为630~1450mg/L,总磷(TP)、氨氮(NH3-N)、总氮(TN)的质量浓度分别为60~111、0.5~32、22~73mg/L。
1.2 实验方法
采用固定化微生物技术,通过化工过程手段强化载体内外物质的传递速率,减少因过水导致的微生物流失,进而增强生化处理效果。设置保温系统,其进水控制生化反应器温度在30~35℃。厌氧生化反应系统溶解氧(DO)的质量浓度控制0.5mg/L以下,好氧生化反应系统DO的质量浓度控制在2mg/L以上,各反应器停留时间(HRT)设置为6h。
固定化微生物载体及高效微生物菌群采购于兰州某大学。微生物的培养及驯化过程为:载体投加约为反应器体积的80%,菌种投加质量浓度为1g/L。在自来水中添加葡萄糖,控制水中COD由500mg/L在1周内逐渐上升至目标水体污染水平。培养2周后,反应器内已有足够的微生物,根据工艺条件设置,对厌氧、好氧、反硝化3种生化反应器系统内的微生物进行定向驯化强化,分别得到以厌氧细菌、好氧细菌、反硝化细菌为主体的微生物,进而针对性地降解废水中的污染物质。