橡胶助剂废水、农药废水、医药废水等精细化工废水，具有难降解有机物浓度高、成分复杂、有毒有害物质多、可生化性差等特点，给直接生化处理带来了困难。因此，针对化工园区综合废水，必须大幅降低这些毒性物质对生化处理过程的抑制作用，提高废水的可生物降解性。目前，多数废水处理厂对化工园区内综合废水先采取预处理，然后进入正常的废水处理工艺，于小朋等采用分质预处理方式，分别利用絮凝沉淀+过电位三维电解、Fe-Cu微电解+絮凝沉淀工艺对制药废水、染料废水进行预处理，再经生化处理可达标排放。来同丽等采用铁碳微电解Fenton耦合磁粉预处理有机磷农药废水，通过铁碳微电解和Fenton工艺的协同作用去除有机物，取得了很好的效果。目前，国内外采用铁碳Fenton法联合处理单一行业化工废水的研究较多，但是对化工园区综合废水处理研究甚少。
江苏省某化工园区生产的主要产品有橡胶助剂、农药(氯氟氰菊酯、氟噻草胺、多杀菌素等)、消泡剂、医药中间体、合成氨等，废水中特征污染物有邻苯二甲酰亚胺、二甲基甲酰胺、聚醚、氯烷、氰化物、对甲苯磺酸、氯苯等，具有难降解、对微生物有抑制作用等特点。该园区污水处理厂拟采用分类收集、分质预处理的工艺：一般化工废水直接排入园区污水厂;难降解精细化工废水排入分质预处理系统，并采用铁碳微电解+Fenton氧化+絮凝沉淀联合预处理工艺降低废水生物毒性、提高可生化性。因此，本文采用铁碳微电解+Fenton氧化+絮凝沉淀组合工艺预处理化工综合废水，通过中试试验研究其在不同条件下的处理效率，并通过连续运行优化工艺条件，为该化工园区污水处理厂分质预处理提供设计依据。
1、试验
1.1 试验用水
本试验用水为淮安某化工园区综合废水，水质如表1所示。
1.2 主要药剂与分析方法
试验药剂：32%NaOH，27.5%H2O2，硫酸，PAM，均为工业级;不规则球形铁碳填料，直径为2~3cm，比重为1.3t/m3，比表面积为1.3m2/g，填料空隙率为65%，铁精粉含量为75%以上，含碳量为17%，催化剂含量为5%，山东潍坊某环保科技有限公司。
分析方法：CODCr采用重铬酸盐法(HJ828—2017);BOD5采用五日生化接种稀释法;pH采用pH计测量;数据图表采用oringin软件绘制。
1.3 试验装置
铁碳-Fenton-絮凝沉淀工艺中试装置处理水量为100L/h，主要分为调节池、铁碳微电解柱、Fenton催化氧化柱、中和絮凝沉淀池4个部分。调节池尺寸为1000mm×1000mm×1000mm，有效容积为0.9m3;铁碳微电解柱为PP材质，Φ=600mm×1800mm，铁碳填料高度为0.82m，填充量为300kg;Fenton氧化柱为PP材质，Φ=600mm×1700mm，有效容积为0.396m3;絮凝沉淀池为PP材质，含中和区、絮凝区、配水区、沉淀区、出水区，有效容积为0.5m3;曝气采用PVC曝气盘，Φ=215mm，安装在铁碳柱底部。
1.4 试验步骤
1.4.1 铁碳预处理
试验前用清水清洗铁碳填料后，在化工园区综合废水中浸泡24h，确保铁碳填料中的碳吸附饱和。
1.4.2 铁碳微电解对COD的去除
原水调至不同pH，经提升进入铁碳填料电化学氧化塔，同时通入空气均质，废水与内置铁碳填料接触反应，初级氧化废水中污染物，并释放Fe2+催化剂随废水进入后续工艺。
1.4.3 Fenton氧化法对微电解出水中COD的去除
铁碳电化学氧化反应器出水进入Fenton催化氧化反应器，同时加入不同浓度的双氧水(H2O2)，在废水中Fe2+的催化作用下，氧化去除废水中绝大多数可被其氧化的有机物，反应完成后进入絮凝沉淀池，絮凝沉淀后上清液进入存水箱。中试工艺流程如图1所示。
2、结果与讨论
2.1 不同条件下对COD的去除率
本试验通过铁碳微电解-Fenton氧化-絮凝沉淀联合预处理工艺处理化工综合废水，以出水COD为测定指标，考察在铁碳微电解工艺的pH、反应时间以及Fenton氧化工艺的H2O2投加量3个因素下，CODCr去除率的变化情况。
2.1.1 pH
铁碳填料在酸性、有氧的条件下有较高的COD去除率，阳极反应如式(1)，阴极反应如式(2)。
H+越多，生成的Fe2+就越多。考虑到原水pH值为6~9，倘若pH过低，会增加铁碳填料的损耗，使水体中总铁离子过量，增加水体色度，同时产生额外的处理成本。因此，试验研究pH值在2~6时对铁碳微电解去除CODCr的影响。
进水量为100L/h，曝气量为1.6L/min，进水CODCr为429mg/L，BOD5为72.9mg/L，B/C为0.17，铁碳反应时间为1.5h时，废水CODCr去除率随pH变化如图2所示。为消除Fe2+对CODCr测定的影响，将铁碳出水pH值调至9，沉淀后取上清液检测COD。由图2可知，pH值3时，去除率有明显下降的趋势，这是因为pH的升高会降低电极电位差，减弱电化学反应，会抑制反应的进行。因此，后续试验中，铁碳进水在pH值=3的条件下进行，此时，检测铁碳出水pH值在5.0~5.5，加入H2O2后Fenton反应pH值在3.0~3.5，满足《芬顿氧化法废水处理工程技术规范》(HJ1095—2020)中Fenton氧化pH值宜控制在3.0~4.0的要求。因此，在铁碳出水后进入Fenton氧化前不再调酸。
2.1.2 反应时间
为了使电化学的氧化还原作用充分反应，铁碳微电解需要一定的停留时间来降解污染物。接触时间短，会使得反应过程进展的不完全;时间过长，不但耗时还会对设备投资过大，因此，停留时间的长短决定了污染物去除率的高低。
图3为进水pH值=3、曝气量为1.6L/min、进水CODCr为429mg/L时，废水COD去除率随反应时间的变化。由图3可知，反应时间为0.5~1.5h时，COD去除率呈现出明显的上升趋势;当反应时间为1.5h时，走势趋于平缓且去除率达到大值24.0%;但随着反应时间继续延长，去除率增加不明显(1.5~3h仅增加了1.4%)。反应1.5h出水BOD5为78.2mg/L，B/C由0.17提高至0.24。因此，在后续进行Fenton试验中，将进水pH值调至3，反应时间为1.5h，进行铁碳微电解预处理。