稠油通过热采高压注汽开采方式,需要大量的合格水供给注汽锅炉,以产生注汽所需的蒸汽,将稠油开发过程中产生的污水经处理后回用注汽锅炉,可替代大量的清水资源;同时,可充分利用稠油污水温度高的特点,节能减排,对于降低稠油开采成本具有重要意义。稠油热采污水回用锅炉前需经过强酸树脂软化除硬,树脂再生时将会排放一定量的含盐废水,这部分废水具有高矿化度、高硬度的特点,回注选不到合适的地层,直接排放不能满足环保标准限值要求。
基于以上情况,需将软化器再生排放的含盐废水除硬后回用软化器,但目前国内没有可借鉴的工程实例。为此,开展了高硬度含盐废水循环利用试验研究,含盐废水经除硬后达到再生盐水标准,实现再生盐液循环利用,降低清水资源和工业盐的消耗以及稠油开发成本。
1、现状
目前油田原油处理过程中脱出的采出水进稠油联合站处理系统,经除油、除悬浮物、软化、除氧处理后,作为热采锅炉的软化水水源。软化装置运行一段时间后需要进行再生处理,再生剂为NaCl溶液,净化水软化装置是用净化水清洗两级钠离子交换器。再生过程分为反洗、再生、置换、正洗(一洗、二洗),反洗、正洗排水称为低含盐废水,再生、置换排水称为高含盐废水,目前高低含盐废水工艺设计无法回用,又无存放点只能外排,外排废水总量约5000m3/d。净化水软化器再生工艺流程见图1。
2、水质
2.1 软化器再生排含盐废水水质分析
对软化器再生各步排水进行检测,反洗排出污水石油类质量浓度高达120mg/L,其他阶段排出污水石油类质量浓度在2mg/L左右。再生排含盐废水水质结果见表1。
2.2 外排水水质标准
陆上石油天然气开采工业生产设施废水排放需满足国家标准GB8978—1996《污水综合排放标准》中二级标准的要求。外排水质标准中污染物高允许排放质量浓度如表2所示。
外排含盐废水抽样检测石油类(20mg/L左右)、COD(350~500mg/L)、挥发酚(0.6~4mg/L)等污染物质量浓度均超标,没有达到国家工业废水二类排放标准。污水长期排放将会引起环境污染,破坏原自然生态环境,影响油田开发区块的水体、大气、土壤等。
3、含盐废水循环利用试验
为了验证“软化器再生废水循环利用技术”的可行性,2016年3月,某公司在18号供热站进行小试试验。试验前将10#软化水装置(23m3/h)1组进行改造,软化器经工艺改造后,于3月24日开始试验,4月15日试验结束。期间软化器共再生4次,其中循环回用盐水3次。现场使用设备如下:23m3/h软化水装置1台,配电箱1套,泵4组,化学药剂1组,1m3储罐8个,分离器1台,软管若干(图2)。
3.1 试验过程
小试中,将软化水装置再生过程缩减为反洗、置换、正洗三个过程。同时,根据再生流程分阶段回收不达标(反洗阶段)的低含盐水以及水质较好(正洗阶段)的低含盐水;将置换排放高硬度含盐废水进行除硬后,高含盐水回收至盐液箱,作为盐液投入到下一次软化器的再生过程,从而实现软化水装置再生零排放,以解决软化水装置外排水带来的环境问题。
1)反洗。
反洗水(净化软化水)由交换床底部进入一级罐,自下而上的进入树脂层。反洗的目的一是松动被压实的床层,二是洗去淤积在床层中的石油类、悬浮杂质和破碎的树脂,还可以排除床层中的空气。排放废水为低含盐水,此部分废水中主要含有石油类、悬浮物、树脂浸出物、挥发酚等污染物,不能达到外排标准的要求。废水外排至低含盐水池,由泵提升至采出水系统前段重新处理。
2)置换。
置换过程代替原装置再生进盐和置换两级过程,使失效的树脂恢复软化能力。置换包括进盐和小洗两个过程。进盐为盐液进入软化水装置对树脂进行还原;小洗为软化水罐内盐液排空后,对软化水罐清洗,以降低正洗水硬度和矿化度。由于树脂中残留的有机物、石油类、挥发酚已经在反洗阶段从系统清除,该阶段主要是将树脂中残留的盐液清洗出来,使软化剂再生,含盐量、硬度大幅度升高,排放废水为高硬度含盐水。
对置换阶段排放出的含盐水进行收集,经过加药反应,加药反应式如下:
将置换排放水中的CaCO3和Mg(OH)2沉淀分离,溶液中仅有NaCl,供软化水装置再生循环使用。
3)正洗。
正洗过程主要为冲洗一、二级软化罐,清除残留的盐液,此部分排水含盐量较低,称为低含盐水,水质良好