头戴式蓝牙耳机申请欧盟CE认证 RED（Radio Equipment Directive）指令的具体材料要求可能会因产品的特定规格和用途而有所不同。然而，通常情况下，您可能需要准备以下一些关键的材料：
技术文件： 提供详细的技术文件，包括产品的设计和性能描述、电路图、用户手册等。技术文件应该清晰地说明产品符合相关的法规和标准。
频谱使用计划： 如果产品使用了特定频谱，需要提供频谱使用计划，确保其合规性。
电磁兼容性报告： 进行电磁兼容性测试，并提供相应的测试报告，确保产品在正常使用时不会对其他设备造成干扰，同时对外部干扰具有一定的抵抗能力。
射频性能测试报告： 对产品的射频性能进行测试，包括接收灵敏度、发射功率等。
安全性测试报告： 包括机械安全性、电气安全性等方面的测试报告，确保产品在正常使用条件下不会对用户造成危险。
CE标志使用授权： 提供CE标志的使用授权，确保正确使用CE标志。
制造商声明： 提供制造商声明，确认产品符合相关的法规和标准。
质量管理体系文件： 有时需要提供关于质量管理体系的文件，以确保产品的生产过程符合相关标准。
这些文件的准备可能需要专业的工程和法规专业知识。在准备CE认证 RED指令的材料时，建议与认证机构或法规专业顾问联系，以确保文件和测试符合最新的法规和标准要求。