由于废水中高盐量会限制废水中有机物的降解,如何对此类废水处理,达到除盐,除COD两种效果,实现无害化处理,是应对该废水处理的关键和难点。
1、国内高COD高盐水处理技术路线
1.1 电解工艺
电解法即应用电解的机理,使本原废水中有害物质通过电解过程在阳、阴两极上分别发生氧化和还原反应转化成为无害物质以实现废水净化的方法。在高盐度条件下,废水具有较高的导电性,这一特点为电化学法在高盐度有机废水处理方面提供了良好的发展空间。通过电解工艺中电极的氧化还原反应,可将有机物直接氧化还原达到降低COD要求。但该工艺并未对除盐起到针对效果,没有根本解决废水含盐问题,且吨水运行成本昂贵,并不适用于大规模工业化应用。
1.2 膜分离工艺
膜分离技术是利用膜对混合物中各组分选择透过性能的差异来分离、提纯和浓缩目标物质的分离技术,目前常用的膜技术有超滤、微滤、电渗析及反渗透。膜分离系统其实是一个分离提浓过程,当废水进行膜分离时,膜一侧得到合格处理水,另一侧得到高盐,高COD水,高盐高COD水还需采取其他技术进一步处理。
1.3 焚烧工艺技术
焚烧法是一种高温热解处理技术,即以一定量的过量空气与被处理的有机废物在焚烧炉内进行氧化燃烧反应,废物中的有害有毒物质在800—1200℃的高温下氧化、热解而被破坏,是一种可同时实现废物无害化、减量化、资源化的处理技术。
采用焚烧工艺技术对高盐水进行处理,能够直接去除有机物,盐类作为残渣进行排放,能够有效的处理高盐废水。20世纪50年代,开始使用焚烧工艺技术处理高盐废水,其是将高盐废水通过物化的方式,喷入高温燃烧的火炉中,使得废水全部汽化,将废水中的化学物质,在高温炉中氧化形成二氧化碳、水、少量有机物分子。
1.4 耐盐菌活性污泥生化处理
生化降解法是污水处理中的低成本工艺,是污水处理方案中的优选方法和常用的末端处理方法。采用特定的耐盐菌株,经高盐水定向培养驯化,可形成适用的废水降解菌株(菌群),从而通过生化法降低废水中COD。该方法可与工厂现有的生化处理装置进行适当的结合,形成便捷的高盐水处理工艺技术。
1.5 蒸发结晶工艺
采用蒸发结晶法,在加热情况下,污水中大部分水份及低沸点有机物汽化,剩余污水中盐份及高沸点有机物浓度逐渐提高,达到饱和浓度后盐份析出,盐与水两者分离,从而避免大部分废水中盐度对污水生化的影响。蒸发结晶工艺适用于COD值较低的工艺,其主要目的是使高盐废水固液分离,并需要考虑高沸点有机物的定期排放。
2、工业化污水处理原则
众所周知,环保设施作为工业化生产的辅助手段要求即要达到国家标准,又要保证效益大化,对环保运行来说,一方面投资要省,另一方面运行成本要低,因此提出原则如下,并逐一分析。
1)废水特点针对性
不同的行业,生产工艺排放废水具有不同特点,废水性质具有专一性,因此对废水中成分,性质必须深入了解,对要达到的效果目标要明确。
2)低成本化
低成本化首先代表投资要省,另外设备易耗品的损耗及备件的更换也要重点考虑,如采用膜分离设备必须考虑膜的使用周期与价格综合因素,另外低成本化需考虑实施单位的相关配套条件,如公用工程种类及价格,土地价格,用工成本等,综合考虑,才能实现效益大化。
3)可靠性
针对高盐水处理的技术多种多样,根据自身需处理废水的特点,首先分析可行性,然后确认可靠性,运行不可靠,技术再先进也只是摆设。
3、聚苯硫醚高盐有机生产废水处理技术路线选择与分析
3.1 基本路线分析
如前所述采用电解工艺除COD,其工艺并未除去PPS高盐水中盐份,且吨水运行成本昂贵,并不适用于大规模工业化应用。
采用膜分离手段,目前国内使用的膜材料主材质主要为有机材料PVDF,PVDF在聚苯硫醚生产用有机溶剂NMP中,特别是较高温度下膜片易溶解产生明显溶胀,膜孔尺寸发生显著变化,分离效果出现偏离,不适用于本文所述工况,另分离出的高COD高盐水需另行处理。耐溶剂无机膜如陶瓷膜,主要应用于除去固体大颗粒及油性大分子,有机物及溶解盐分子或离子尺寸小,因此对有机溶剂用盐类无工艺作用,同样不适于含有高沸点有机溶剂的高盐废水。在实际生产运行中,膜为易损件,需进行周期更换,其周期更换费用及设备总体费用昂贵,对项目总体经济效益影响较大,因此从总体上考虑对本工艺不予采用膜分离除盐方式。
采用工业焚烧技术除COD,能耗指标是运行成本的关键,COD越高,则废水本身提供的热值就越大,补充燃料就越少,越低则需大量提供燃料,PPS生产中采用萃取法回收溶剂NMP,产生的废水含有的NMP较少,COD基本只有两三千左右,提供的热值少,工艺焚烧外加热量多,运行成本高。同时焚烧时产生废气,PPS废水中含有氯盐,其中溶剂NMP含有氮元素,焚烧时会氧化生成NO、HCI等污染气体,需进行脱硝处理、设备也需特殊防腐处理,因此带来废气后续处理手段要求较高,设备投资昂贵,因此采用工业焚烧技术对PPS废水处理并不适宜。
采用耐盐菌除COD,国内较为成熟工业化应用的耐盐菌一般在含盐3%以下,更高盐浓度的耐盐菌的选择较为困难,且驯化时间较长,目前基本只在实验研究中出现,没有得到工业化运行实践。此类方法要求含盐量较稳定,当菌种在一定含盐量水中驯化后,若水质不稳定,出现过低或过高含盐浓度时,菌种易出现大面积死亡,另外该方法对原水中含盐量影响甚微,没有解决污水中含盐问题,本质上不属于高盐水无害化处理的根本手段。PPS废水盐质量分数>10%,采用耐盐菌处理难度极高,且并未对排放水中盐分进行去除,不宜采用此法。
蒸法结晶除盐目前常用的是多效蒸发工艺和机械压缩蒸发工艺,蒸发结晶工艺瓶颈在于能耗大,并且如果存在高沸点有机溶剂如PPS中溶剂NMP沸点达到203℃,有机溶剂在蒸发系统中不能脱除,浓度逐渐上升,蒸发物料变粘稠,影响蒸发效果甚至堵塞换热器,一般在工业生产上往往采取定期排放的手段,排出废料虽然数量较少,其性质为高盐,极高COD的废液,进一步提升了后序处理难度。
如上所述,针对含有高沸点有机溶剂的高盐废水的处理采用已有常规方法或工艺路线难以实现根本解决,笔者根据此类废水特有性质与工业化生产可行性,对该废水处理提出专门组合技术方法,实际高盐废水处理。