污染物在电极上直接发生电化学反应或利用电极表面产生的强氧化性活性物质使污染物发生氧化反应，后者被称为间接电化学反应，间接电化学反应利用生成的自由基使污染物转化为无害物质。这两个过程会同时产生 H 2 和 O 2 ，电流效率降低，而选择不同的电极材料和控制电位可使之提高。氧化剂可以是电化学过程中产生的短寿命中间物，也可以是专用的催化剂。研究认为这类短寿命中间物一般是HO· 、 HO 2 · 、 O 2 · 等自由基，它们可以分解污染物质，该过程不可逆。电催化氧化技术可以将废水中的有机物降解的更彻底，不易产生有毒的中间产物，无需后续处理，对甲苯等难生化降解的污染物去除效果尤佳。电催化氧化的优点在于反应时间短、降解效率高，且反应过程中无需添加其他化学药品，避免了二次污染，电解设备的制造、使用和维护也比较方便。相比于其他高ji氧化方法，电催化氧化法节能省时，既可以用于生物法的前处理，也可用于深度处理。
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