按照所在地方政府一号工程责任书要求,2016年1月开始外排污水主要指标要达到《地表水环境质量标准》(GB3838—2002)V类标准,其中重点污染物指标COD≤40mg/L,该公司开展污水排放提标工作,在建设外排污水深度治理提标改造项目的同时,采取一系列应急、过渡措施,保证按时限达到新标要求。其中在炼油含盐污水处理系统末端,增加了活性焦吸附处理单元,作为过渡措施,运行2年,取得了预期效果。
1、提标前炼油污水处理情况
1.1 处理工艺流程
某公司炼油污水处理场处理炼油生产区域产生的污水,包括含油污水和含盐污水2个处理系列,采用隔油、气浮和生化工艺,其中含油污水经处理全部回用,含盐污水处理后达标排放。
1.1.1 含油污水处理工艺
从各生产装置来的含油污水、初期雨水自流汇集到污水处理场沉井,经提升进人预处理单元,预处理工艺采用平流斜板隔油一涡凹气浮一加压溶气两级气浮,再用缺氧一好氧活性污泥法(A/O),去除COD及NH3-N后,合格出水全部进人污水回用装置,处理能力为400m3/h。工艺流程见图1。
1.1.2 含盐污水处理工艺
来自炼油生产装置产生的电脱盐污水、液态烃碱渣、循环水场排污、化学水酸碱中和排水等含盐污水和污泥处理滤后液、反渗透浓水经过均质调节一隔油一两级浮选一纯氧曝气一传统曝气工艺等多单元处理后达标外排,处理能力250m3/h,处理工艺见图2。
1.2 处理效果
按照图2流程,含盐污水处理系统满足《城镇污水处理厂污染物排放标准》(GB18918—2002)—级B限值,作为国家控制的污染源,外排口安装了在线污水监控系统。。1.3 差距
地方政府一号工程责任书要求,外排污水主要指标要达到《地表水环境质量标准》(GB3838—2002)V类标准,其中COD≤40mg/L,而现外排水COD平均浓度47mg/L,COD浓度超过50mg/L情况时常发生。出水悬浮物浓度变化较大,对COD浓度产生明显影响。
2、提标改造采取的过渡工艺
2.1 工艺选择
在水处理领域,吸附法主要用于脱除水中微量污染物,常作为二级处理后的深度处理手段。经过调研和现场试验,终选择采用活性焦吸附处理工艺作为炼油含盐污水提标处理的过渡措施。
2.2 活性焦吸附处理工艺
2.2.1 活性焦特点
活性焦是以褐煤为主要原料研制出的一种外观呈暗黑色的多孔含碳物质,是没有得到充分干馏或活化的活性炭类吸附剂。活性炭作为一种优良的多孔炭质材料,其较大孔容及比表面积,已经被广泛应用于水中有机污染物的吸附。但活性炭生产成本高,大大限制了其适用范围。与活性炭相比,活性焦原料易得,价格低,机械强度高,具有非常大的研究潜力。活性焦保留了活性炭吸附性能良好,化学性能稳定,能够再生可重复使用的优点,成为替代活性炭的新型吸附材料。
2.2.2 处理技术原理
吸附有交换吸附、物理吸附和化学吸附3种基本类型。活性焦和活性炭的吸附原理基本相同,吸附机理也基本相同。与活性炭相比,活性焦比表面积小,强度较大,具有物理和化学的稳定性。
活性焦表面有较为发达的孔隙结构,虽然比表面积相对较小,但单位面积吸附能力与活性炭相当。活性焦表面有C—C、C—O、CO、COOH及TT—TT等5种官能团。对污水中有机物的吸附以化学吸附为主,可通过氢键相互作用吸附废水中含有一OH、一COOH、一NH2的有机物,还可通过静电引力吸附去除Ca2+、Mg2+、NH4+。活性焦表面官能团和内部孔隙结构,特别适合于废水中大分子污染物的吸附和生物膜的生长。废水中可溶性有机物分子量大小不一,活性焦孔径分布与可溶性有机物的分子量大小相匹配,因此具有较髙的吸附率和脱除效率。
利用活性焦吸附处理难降解废水已得到广泛应用,全坤等汇总分析,活性焦作为活性炭的替代品,能够吸附去除大分子难降解有机物,已广泛应用煤化工、石油、印染等难生物降解有机物废水的处理。采用活性焦吸附与超滤膜组合工艺进行市政污水处理厂二级出水深度处理多有实酿用。
2.3 处理工艺流程
2.3.1 处理工艺
曝气生物滤池(BAF)池出水通过进水水泵输送进人活性焦吸附塔。污水从活性焦吸附塔底部进入,从活性焦吸附塔顶部管道收集排出,汇人到原排放池达标排放。过滤吸附塔装有活性焦,当污水流经活性焦床层后,水中的污染物被活性焦截留,实现污染物与水体分离。
2.3.2 吸附塔反洗
每天使用达标水反向进水冲洗进行初步脱除,产生的泥水混合物排到污水池沉淀,视进水SS确定反洗时间。吸附饱和后进行再生。
2.3.3 活性焦再生
吸附饱和的活性焦通过给料系统输送到活性焦再生炉进行热再生,热再生后的活性焦进入冷却槽中冷却后进人活性焦输送槽,再送人吸附塔中使用。
2.3.4 活性焦更换
使用再生焦运行,观察吸附效果。效果明显下降,停运吸附塔,从塔底排出活性焦,更换成新活性焦。