仲钨酸铵(APT)的生产主要采用碱压煮—离子交换工艺。由于钨矿中常伴生磷，当采用氢氧化钠分解钨矿时，矿石中的磷随同钨一起进入钨酸钠溶液，经离子交换树脂分离钨后终进入钨冶炼废水，废水中磷质量浓度为8~15mg/L，远高于国家工业废水磷排放标准(低于0.5mg/L)，因此，需要在废水排放之前除磷。
目前，从钨冶炼废水中除磷主
由图1看出：反应后滤液中残留磷质量浓度随二氧化锰用量增加而逐渐降低，二氧化锰用量为3.5g时，滤液中残留磷质量浓度为0.25mg/L(小于0.5mg/L)。继续增大二氧化锰用量，残留磷质量浓度变化不大。综合考虑，确定适宜的二氧化锰用量为3.5g。
2.2 溶液初始pH对除磷效果的影响
二氧化锰用量3.5g，反应温度30℃，反应时间60min，搅拌速度200r/min，溶液初始pH对除磷效果的影响试验结果如图2所示。可以看出，溶液初始pH越低，二氧化锰除磷效果越好，这与文献的结论一致。吸附效果与物质表面电荷特性密切相关，表面电荷特性又决定其界面反应类型及其与离子之间相互作用力的强弱，因此，对固体二氧化锰粉末进行表面电荷特性分析
要采用化学沉淀法，通常加入钙盐使磷形成溶度积
药用辅料纤维素醚是由纤维素或环氧化物经聚合形成的含较多羟基的高分子化合物，通过强化凝胶互补协同增效优化技术，对纤维素结构的取代基进行设计、工艺流程进行再造与提升，实现医药级纤维素生产的柔性控制，使产品增加了超低和超高粘度规格，凝胶温度、成膜性、透光率以及分子结构上的化学基团精细控制，能适应符合新型植物基胶囊原料羟丙甲纤维素及新型控缓释药物制剂的骨架剂、致孔剂、包衣剂的应用，但产生的高浓度有机污水也使环境受到了很大程度的污染。
2、工程概况
2.1 废水水质
浙江某医药化工企业羟基纤维素醚废水处理量为1000m3/d，其中高浓度MVR废水处理规模200m3/d，回用水处理规模为500m3/d。该废水的COD浓度较高，且BOD/COD低，可生化性差，废水指标如表1所示。废水中不仅含有低分子的环氧化物聚合单体，而且还含有高分子的纤维素醚大分子化合物，这些大分子采用常规的物理和化学方法难以去除，而且生化技术也难以有效地降解，是难降解有机化工废水中难度较大的一类废水。
由图1、表1可以看出，高盐废水、清洗废水与生活污水进入集水池混合，由于集水池的综合污水浓度很高，工艺中增加定量复合肥和缺氧水解池工艺，使得后期的好氧池有机负荷降低，从而保证废水生化阶段的效果以及整个处理工艺的稳定性和可操作性，经二沉池底部的活性污泥回流到水解池，确保反应有足够的污泥浓度，减少污泥流失，剩余污泥浓缩后压滤。
水解池出水自流进入好氧池，通过向水体中通入空气进行增氧，在好氧环境下，利用好氧微生物菌团的吸附、降解等联合作用去除废水中的有机物，综合废水中的有机物大部分在此单元得到降解去除;好氧池出水自流进入二沉池，进行泥水分离，上清液50%达标排放，纳入市政管网，其余50%进入后续深度处理单元。出水依次进入Fenton氧化池、碱反应池、絮凝反应池，进行强氧化反应，提高B/C比，进而改善废水的可生化性。
3、MBR内置超滤膜工艺
3.1 膜处理工艺流程
膜系统工艺采用“内置式超滤”处理工艺，内置式超滤膜采用日本进口POREFLON膜。超滤膜通过抽吸泵出水，产水进入超滤产水池，再通过泵提升进入中水回用系统进行处理，膜池清洗水利用MBR产水。根据产水量、跨膜压差变化来判断膜清洗条件，定期对超滤膜进行化学清洗。内置式超滤膜为间歇式运行方式，运行9min，停1min。合格的超滤产水进行中水回用。
3.2 膜处理组件
超滤膜材料为PTFE，经过亲水性处理具有良好的抗污染性能，且具有较好的耐酸碱性、耐化学性能。纳滤膜材料为聚酰胺复合膜，膜面积大、产水通量大，且具有较好的耐酸碱性、耐温性能。
3.3 膜处理运行出水水质
较小的磷酸钙沉淀。化学沉淀法试剂消耗较多，同时可能在废水中引入新杂质。二氧化锰是一种常见的金属氧化物，具有比表面积大、活性吸附点多且表面含有大量羟基官能团的特点，不仅能吸附一些金属离子(如Cu2+、Pb2+、U6+等)，也对一些酸根阴离子具有吸附作用，如可去除水中的砷酸根。磷和砷同属氮族元素，两者之间具有一定共性。锰类化合物对水体中的磷有一定吸附性，因此，研究了用二氧化锰吸附脱除模拟废水中的磷，并针对实际钨冶炼废水进行脱磷。
1、试验部分
1.1 试验原料
试验所用含磷废水分为模拟废水和实际钨冶炼废水，其中：模拟废水以市购分析纯十二水磷酸钠(Na3PO4•12H2O)溶于水配制而成，磷质量浓度21.20mg/L。实际钨冶炼废水由赣南某钨冶炼企业提供，磷质量浓度9.04mg/L。试验所用二氧化锰及其他试剂均为分析纯。
1.2 分析方法
采用pHSJ-3F型精密pH计测定溶液pH。采用UV-1100型分光光度计测定磷质量浓度。采用DELSA440SX型Zeta电位仪分析二氧化锰表面电荷特性。
1.3 试验原理与方法
试验原理：在有水存在的条件下，由于二氧化锰(以S表示)表面水合过程中，水分子中的质子会解离，导致二氧化锰表面羟基化(水合产物以SOH表示)。在不同酸碱度的环境下，二氧化锰表面电荷因羟基被质子化或去质子化而带正电荷或负电荷。在酸性环境下废水溶液中磷酸盐可能以H2PO-4、HPO2-4、PO3-4形式存在且皆带负电荷。因此，在脱磷过程中发生如下反应：