为2~4mm，碘值为700。锰基活性炭催化剂采用浸渍法制备，将适量活性炭浸入一定浓度的高锰酸钾（分析纯）溶液中，在水浴恒温振荡器中（THZ－82A）持续振荡24h（温度为25℃），转速为125r／min），陈化96h，取出活性炭反复冲洗，60℃烘干备用。

1．3 试验方法

采用玻璃柱状反应器（直径为80mm，高为230mm）进行臭氧氧化试验，催化剂以固定床形式放置在反应器内。臭氧气体由空气源臭氧发生器制备，经过砂芯板布气进入反应器，自下而上流动，与催化剂、水样充分接触，由反应器顶部出气口逸出。催化臭氧氧化反应进行一定时间后，取出水样进行水质分析。考察锰基活性炭催化剂在臭氧氧化过程中的催化活性，以及试验过程中催化剂投加量、臭氧投加量和溶液pH值对催化臭氧氧化效果的影响。

1．4 分析方法

CODCr、NH3－N、TN、TP等指标均采用快速测定仪检测，NO3－浓度采用离子色谱仪检测，CO32－、HCO3－浓度采用滴定法检测，pH值采用酸度计检测，UV254采用紫外可见分光光度计检测，臭氧浓度采用靛蓝法检测。

1．5 锰基活性炭催化剂的表征

催化剂的比表面积采用物

废水需单独收集，采用还原方法将Cr6+还原成cr3+再中和沉淀去除，将总铬、六价铬处理到车间排放口标准后再与其他废水混合处理。

③废水中含铜、锌和磷较高，需采用物化处理才能达到排放标准。废水pH值较低，需配套酸碱中和处理。中和药剂选择石灰乳，可在调节pH的同时使Ca2+与磷酸盐反应形成磷酸钙沉淀而去除总磷。

④企业生产原料包括次亚磷酸钠，生产废水中含有次磷酸根，与石灰乳形成的次亚磷酸钙属于溶于水的物质，不会形成沉淀，因此需要另外投加氧化剂(NaClO)，将次磷酸根氧化，以形成磷酸钙沉淀。

⑤废水处理过程中产生的污泥属于危险固废，可采用隔膜式压滤机进行脱水处理，使污泥含水率降至60％以下，以减少危废的产生量。

⑥需设置一定容积的事故池，以应对生产过程或废水处理过程中的突发事件。

⑦设计中考虑采用容积较大的保障池，在水质检测合格后方可达标排放，若检测不合格可返回调节池或者事故池重新处理。

2.2 工艺流程

①含铬废水单独收集，并通过泵将废水从集水池内提升进入还原反应槽，调节pH值，在酸性条件下向废水中加入还原剂(焦亚硫酸钠)，将Cr6+还原成Cr3+；加人中和药剂及PAM，废水中的Cr3+形成Cr(OH)3沉淀。经固液分离后，上清液排入综合调节池与其他废水一并处理；沉淀污泥排人污泥浓缩池。考虑到含铬废水水量较小，设置一个序批式反应桶，其反应、沉淀过程均在此桶内进行，每天处理一次。

②其他生产废水流经格栅拦污后自流进入调节池，与预处理后的含铬废水一并处理。调节池内设水泵，利用回流均化水质、水量。

③均化好的综合废水经泵提升至反应池1，反应池内设机械搅拌，并分别投加石灰乳，调节pH值至8～9，再投加PAC、PAM进行絮凝反应，然后通过沉淀池1进行泥水分离。石灰乳投加泵与pH计设置在线连锁控制，自动投加。

④为确保混凝沉淀效果，废水再通过二级混凝反应沉淀池，先投加NaClO将次磷酸钙氧化成磷酸钙沉淀，进一步通过投加混凝药剂去除废水中的重金属、TP等污染物。为确保重金属去除效果，设置重金属捕捉剂备用投加系统。

⑤混凝沉淀出水设pH值调整池，当pH值>9时，投加少量酸调整pH值至6～9。

⑥在排放口前设置保障池(观测池)，在检测合格后方可达标排放，若检测不合格可返回调节池或者事故池重新处理。

⑦沉淀池的污泥排放至污泥浓缩池，再经高压隔膜板框压滤机将污泥压滤至含水率<60％。由于污泥中含有铜、锌、铬等重金属，需按照危废处置规范进行处置，并按要求设置相应的暂存间。

废水及污泥处理工艺流程如图1所示。

理吸附仪测试，其中锰的负载量采用ICP－MS进行分析。

2、结果与讨论

金属制造、电镀、制革、造纸、医药等工业的发展，越来越多的含重金属废水直接或间接排放到水环境中。工业废水中有毒重金属主要包括铜、锌、镍、汞、镉、铅、铬等。与有机污染物不同的是，重金属不会衰减、不能被生物降解，水体一旦被重金属污染，很难被修复。因此，需采取有效的方法对重金属废水进行治理，减轻其对环境的危害。

嘉兴某拉链生产企业建有年产金属拉链2000万条、尼龙拉链4800万条、塑钢拉链1000万条的生产线，具有覆盖沿海东部经济圈、辐射全球的生产营销体系。该公司在除油、清洗、固色等生产工序中产生含有较高浓度铜、锌、铬等重金属以及磷酸盐的生产废水。根据“三同时”的原则，该公司建设了废水处理设施，处理出水水质达到《污水综合排放标准》(GB8978-1996)及《工业企业废水氮、磷污染物间接排放限值》(DB33／887-2013)要求，实现了纳管达标排放.

1、设计水质、水量

1.1 废水水量

根据现场调研及取样分析，该企业所排放的生产废水主要包括固色工序产生的含铬废水，以及除油、清洗等工序产生的酸洗、磷化废液和清洗废水等。废水总量为100m3／d，其中包括含铬废水约2m3／d。废水处理设施设计运行20h／d，设计处理水量为5m3／h。

1.2 设计进、出水水质

根据取样分析结果，并类比同类型企业项目的废水水质情况，确定该企业的设计进水水质。废水呈酸性且pH值有所波动，主要污染指标包括总磷、总铜、总锌、总铬和六价铬等，不含镍、汞、镉和铅等污染物。根据当地环境保护局要求，废水经处理后需达到《污水综合排放标准》(GB8978-1996)的三级标准，其中氨氮、总磷参照执行《工业企业废水氮、磷污染物问接排放限值》(DB33／887-2013)要求。

设计进、出水水质如表1所示。

2．1 锰基活性炭催化剂的效能

在初始CODCr质量浓度为96mg／L，臭氧投加量为0．9mg／min，水样体积为100mL，催化剂投加量为10g，温度为25℃的条件下，考察了锰基活性炭催化剂在臭氧氧化过程中的催化活性，结果如图1所示。