1、引言
马铃薯在我国许多地区广泛种植。马铃薯产业近年来发展迅速,但其工艺废水含有大量的有机物,主要是溶解性的淀粉和少量蛋白质,一般没有毒性,但COD很高,通常为10000~40000mg/L,不加处理直接排放将造成严重的环境污染。由于,马铃薯产区主要集中在北方地区,而淀粉生产加工期100d左右,且气温较低,采用生化法处理较困难。因此,采用物化法处理这类废水更有前景。
2、实验项目及仪器
2.1 测试项目及方法
蛋白质(考马斯亮蓝法),COD(zhonggesuanjia法)。
2.2 实验仪器
JJ-2组织捣碎匀浆机;721分光光度计;JJ24六联电动搅拌器;pH-2FpH值计。
3、实验方法
3.1 淀粉废水
按土豆与水3∶1的比例,经过15min粉碎磨浆后过滤并静沉1h,取上清液作为试验水样。控制水样的蛋白质含量在6000~8000mg/L左右,CODcr值在18000~24000mg/L左右。此模拟废水对应于马铃薯淀粉生产过程中排出的浓蛋白废液。
3.2 蛋白分离
分取一定量水样在相同搅拌条件下加入不同量的硫酸或聚合硫酸铁,静置45min后分取上清液测定蛋白质含量和CODcr值。
4、实验结果与分析
4.1 酸析法
用浓硫酸和蒸馏水按1∶1的体积比配置成(1+1)硫酸用于实验,向各烧杯中加入等量水样,在不同加酸量下均先以120r/min的转速快速搅拌1min,再以60r/min的转速搅拌2min。不同加酸量对蛋白质及CODcr的去除结果如图1所示。
图1的实验结果表明,随着硫酸量的增加,蛋白质和CODcr的去除率也均增大,但投加量大于4ml/L(废水)以后趋于平缓,去除率不再增加。考虑到经济费用问题,因此(1+1)硫酸量在4ml/L(废水)时效果好。同时,随着蛋白质去除率的提高CODcr去除率也在提高,二者去除率满足2.5∶1左右的关系,其值的比值约在1∶1.2左右,表明酸析法沉淀物中几乎均为蛋白质而其它有机物含量很少。
4.2 聚合硫酸铁絮凝法
实验采用液体聚合硫酸铁(GB),由于马铃薯废水原水样的pH值为5.5~6,满足聚合硫酸铁作用范围,因此直接投加。在不同投加量下均先以150r/min的转速快速搅拌1min,再以60r/min的转速搅拌5min。
图2的实验结果表明,PFS投加量为1.4ml/L(废水)时,蛋白质和CODcr的去除率同时达到高值,随着蛋白质去除率的提高CODcr的去除率也在提高,它们之间满足2∶1左右的关系,其值的比值约在1∶1.6左右,表明絮凝法沉淀物中既有蛋白质也有其它有机物。PFS对废水蛋白质及CODcr的去除率是随着投药量的增大先增加后降低。当聚铁的投药量不足时,则胶体颗粒的粘附、架桥、网捕作用都不充分,胶粒不能充分地发生凝聚;当加入过量的聚铁时,胶体颗粒过量的吸附带正电荷的PFS,大量的高分子包围了胶粒,阻止了胶粒之间互碰聚沉,产生了“胶体保护”作用。同时,聚合硫酸铁投至适量后,再继续增加其投量,则会增加废水的色度,并且废水中形成的絮体也难以下沉。
4.3 酸析与PFS絮凝对去除废水中蛋白质及CODcr的比较
由图3可以看出,采用加酸与加PFS对蛋白质的去除率分别为48.48%和51.27%,对CODcr的去除率分别为20.97%和27.85%,因此加PFS比加酸对废水蛋白质及CODcr的去除率都稍高。从经济角度看,采用加(1+1)硫酸法处理吨废水费用为1.5元/t左右,采用加PFS法处理吨废水费用为2.3元/t左右,则采用加酸法较经济。从蛋白质再利用方面考虑,加酸法沉淀出的蛋白较安全可靠。
5、结论
通过实验室模拟马铃薯淀粉废水水样,分别采用加(1+1)硫酸和聚合硫酸铁的方法对废水中蛋白质及CODcr的去除效果进行研究。结果表明:加PFS对废水蛋白质及CODcr的去除率比加酸稍高,而从经济性和再利用角度看,加酸法更优。加酸是使蛋白质发生变性进而沉淀,加PFS则既有其水解出的重金属离子使蛋白质变性沉淀,又有其网捕等作用使蛋白质沉淀。但是,从结果来看,二者对废水中蛋白质的去除率相差无几,蛋白质的去除率都稳定在50%左右而无法进一步提高,究其原因,应该从马铃薯废水自身蛋白质结构等特点考虑,可能为两大类型,采用酸析及絮凝法均对一类蛋白起作用。同时,由于马铃薯粉碎工艺不同,实验中模拟水样可能与实际有所偏差。马铃薯淀粉废水通过加酸或PFS处理后的水质指标均距排放标准相差甚远,水中有机物的含量仍然很高,必须再经过后续处理达标后才能排放。