随着油田的开发进入稳产、增产期,油田的含水率不断升高。为了提高采油效率,以聚合物驱油为主的三次采油技术已经在大庆、辽河、胜利、大港等东部主力油田广泛应用,并已取得了明显的增油降水效果和良好的经济社会效益。然而,聚合物驱油技术的大规模应用,使得油田采注不平衡,而大量污水的产生又会导致环境污染。因此,采用污水配制聚合物配注液已成为油田生产的必然选择。用于配制聚合物配注液的污水称为配注污水或配注水。由于污水中成分复杂,含有大量油污、悬浮物和多种不同的离子,一定程度上削弱了聚合物配注液的黏度,从而降低油田的采收率,特别是污水中的还原性亚铁离子(Fe2+)对聚合物配注液的黏度影响大。矿场试验结果显示3.0mg/LFe2+即可使井口聚合物配注液黏度下降50%以上。但是,上述文献并没有就亚铁离子对聚合物配注液黏度的影响做系统研究。本工作系统分析了亚铁离子含量与聚合物配注液黏度的关系,根据密度泛函理论模拟计算污水中还原性亚铁离子的存在状态,根据油田污水中亚铁离子的存在形式和来源,针对性地开发了一种二硫代氨基甲酸类除铁缓蚀剂(WZ1),并考察了该除铁缓蚀剂的除铁效果和缓蚀性能。
1、试验
1.1 聚合物配注液的黏度测定
试验药品有FeCl2·4H2O(分析纯,购自国药试剂厂),聚丙烯酰胺(白色颗粒粉剂,水解度25%,相对分子质量2000×104)。试验用污水取自胜利油田某采油厂联合站。称取0.355gFeCl2·4H2O溶解于纯水中配制成1000mg/LFe2+的贮备液,待用。称取5.00g聚合物(聚丙烯酰胺)在不断搅拌下配制成5000mg/L的聚合物母液,待用。
由于污水取回至实验室进行试验时,其中的亚铁离子已被氧化,因此需先向污水中加入贮备液,再与聚合物母液配制得不同亚铁离子含量的聚合物配注液(以下称配注液)。待配注液放置60min后,采用BrookfieldWZWZV-ⅢULTRA可编程流变仪测其黏度。
试验材料为A3碳钢,其化学成分(质量分数)为0.42%~0.50%C,0.17%~0.37%Si,0.50%~0.80%Mn,≤0.25%Cr,≤0.30%Ni,≤0.25%Cu,其余为Fe。将A3碳钢制成电极试样,工作面积为1cm2,非工作表面用环氧树脂密封,工作表面经1号~6号金相砂纸逐级打磨抛光,清洗,无水乙醇除油,去离子水冲洗干净。
电化学测试采用三电极体系在美国PARSTAT2273型电化学工作站上进行。参比电极为饱和甘汞电极(SCE),辅助电极为铂电极,工作电极为A3碳钢电极。试验介质为胜利油田孤东采油厂十号配注站的配注污水,其矿化度为9684mg/L,硫酸盐还原菌含量为25个/mL,含油量为42.6mg/L,悬浮物含量为36mg/L。向配注污水中投加除铁缓蚀剂WZ-1,其投加量分别为0,5,10,20mg/L。将工作电极在投加除铁缓蚀剂WZ-1的污水中浸泡7d后,再进行电化学试验。电化学阻抗测量频率范围为0.05Hz~100kHz,交流激励信号峰值为5mV。
采用日立公司SU-1500型扫描电镜(SEM)观察在投加了0mg/L和20mg/L除铁缓蚀剂WZ-1的试验介质中浸泡7d后碳钢电极的表面形貌,并采用能谱仪(EDS)分析其表面的化学成分。
1.2.3 对配注液黏度的影响
为研究在配注污水中添加铁缓蚀剂WZ-1后,对配注液黏度的影响,分别开展了配注液黏度大小及稳定性两方面试验。试验用聚合物母液取自胜利油田孤东采油厂某配注站,经检测其中聚丙烯酰胺的质量浓度为4984mg/L。向含亚铁离子质量浓度为0.89mg/L和1.08mg/L的配注污水中投加不同量除铁缓蚀剂WZ-1,然后分别与聚合物母液进行1∶1(体积比)稀释得到聚合物配注液。用BrookfieldWZWZV-ⅢULTRA可编程流变仪测配注液黏度。通过老化试验考察配注液的稳定性。用含0.89mg/L亚铁离子的配注污水制备配注液,然后置于68℃恒温箱中进行老化,老化不同时间后取出该配注液,测其黏度,老化周期为28d。